含有α-活泼氢的类在
醇钠等碱性
缩合剂作用下缩合失去一分子醇得到β-酸酯类的反应,称为Claisen缩合反应。如
乙酸乙酯在
乙醇钠作用下缩合得到
乙酰乙酸乙酯。
克莱森(酯)缩合反应是含有α-活泼氢的酯类在醇钠、
三苯甲基钠等碱性试剂的作用下,发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物,称为克莱森(酯)缩合反应,反应可在不同的酯之间进行,称为交叉酯缩合;也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应,这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。
1.一分子
羧酸酯在
强碱的进攻下失去基的一个α-氢原子,这是一个E2消除反应,并得到碳负离子A
2.A对另一分子羧酸酯的
羰基进行亲核进攻,得到中间体B,B随后脱去醇负离子而得到产物β-基羧酸酯
凡是α碳上有氢原子的酯,在
乙醇钠或其他碱性催化剂存在下,都能进行克莱森(酯)缩合反应。
一分子具有α-氢的酯与另一分子含α-氢或不含α-氢的酯,在
醇钠及少量醇或
氨基钠等
催化下缩合,生成β-
酮酸酯。
两个不相同的并都含有α-氢的酯缩合时,生成四种β-酮酸酯的
混合物,在合成上价值不大。
因此,进行混合酯缩合时,只用一个含α-氢的酯和一个不含α-氢的酯进行缩合时,得到一个单纯的产物,常用的不含α-氢的酯有:
苯甲酸酯、甲酸酯和草酸酯。