在可逆电池的条件下，当电池处于电化学平衡时，其两极也各自达到平衡状态，此时电极电势由能斯特方程确定，且为平衡电极电位。

极化电极的作用原理在于，当电极电位偏离平衡电极电位时，电极上的电子会开始流动，从而形成电流。这种偏移可以由外部施加的电压或电场引起，也可以是由于内部因素如温度变化、浓度差异等导致的。无论何种原因，一旦电极电位发生偏移，就会打破原有的电化学平衡状态，使得电极反应得以进行。