卤素互化物
用于无机制备和有机合成的原料
不同卤素(氟氯溴碘)之间彼此靠共用电子对形成的化合物,称为卤素互化物。卤素互化物结构通式为XYn (n=1,3,5,7),其中X的电负性小于Y的电负性。卤素互化物少数是气体,多数是液体,个别在低温时为固体。
概念
不同卤素原子之间可通过共用电子对形成卤素互化物。
通式
其中如等显不同价态的卤素互化物。
解释
又称卤素互化物。通常指一电负性较小的卤素原子与一个或多个电负性较大的另一卤素原子形成的可稳定存在的化合物。
物理性质
少数是气体,多数是液体,个别在低温时为固体。
化学性质
均为共价化合物,都具有氧化性。都是氧化剂。他们大多不稳定,如化碘容易歧化分解为碘和五氟化碘。他们与许多金属、非金属生成相应的卤化物。水解时产生卤离子和卤氧离子。在卤素互化物中,往往是原子半径较大的卤素原子显正氧化态。显正一价的半径较大的卤素离子与显负一价的半径较小的卤素原子通过成对而以共价键结合。显正氧化态的卤素原子与显负氧化态的另一种卤素原子结合时,将拆开本来成对的电子,使一些电子以平行自旋方式占据部分d轨道,采取有d轨道参与的杂化方式与负氧化态的另一种卤素原子形成极性共价键。每拆开一对成对电子,将出现+3,+5,+7的奇数价态。
类型
(1)型,如氟化碘()、氟化溴()、氟化氯()、氯化碘()、一氯化溴()、一溴化碘()等。
(2)型,如三氟化碘()、三氟化溴()、三氟化氯()等。
(3)型,有五氟化碘()、五氟化溴()、五氟化氯()。
(4)型,仅有七氟化碘()一种。
用途
卤素互化物主要用途是用作卤化剂和氧化剂,用于无机化合物制备和有机合成。三氟化氯可以将四氧化氧化为六氧化铀,五氟化氯已用作火箭推进剂的高能氧化剂。
制备
一般可由卤素单质直接化合制得。
数据
类型 化合物  平均键能: 性状   熔点/k  沸点/k
 248.7 无色稳定气体  117.5  173
 249.2 淡褐色气体     240   293(分解)
 277.8 不稳定歧化为与 ? ?
 215.7 红色气体  207  约278
 207.1 栗色固体  300.5  约370
 175.1 暗灰紫色固体 309  389(分解)
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 172.2  无色稳定气体  196.8 285
 201.1  黄绿色稳定液体  281.9  401
 271.7 黄色固体  高于245(分解) ?
 ?橙色固体  384(分解) ?  ------------------------------------------------------
 142.1 稳定固体(在以下)  170 260
186.8 无色稳定液体  212.6 314.4
267.5 无色稳定液体  282.5 377.6
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 230.7 无色稳定液体  278.5(升华) 277.5
目录
概述
概念
通式
解释
物理性质
化学性质
类型
用途
制备
数据
参考资料