硼氢化反应,重要的有机合成反应之一。
乙硼烷在醚类溶液中离解成的甲硼以B—H键与
烯烃、
炔烃的不饱和键加成,生成
有机硼化合物的反应。其特点是:(1)反应过程不发生重排;(2)反应为顺式加成;(3)与不对称烯烃加成时,符合反马尔可夫尼可夫规则。
有机硼烷可以发生多种反应,是一个多能的中间体,可以用来合成多种类型的
有机化合物。例如:
烯烃的硼
氢化氧化反应可以制备醇;
炔烃的硼氢化-氧化可以制备
醛和酮。需要注意的是:
乙硼烷是一种在空气中能自燃的气体,不能预先制备,通常是把
三氟化硼的
乙醚溶液加到
硼氢化钠与烯烃的
混合物中,使乙硼烷一生成立即与烯烃起反应。商品乙硼烷是乙硼烷的
四氢呋喃溶液。
9-硼双环[3.3.1]
正壬烷(二聚体)(别称9-BBN DIMER)可作硼氢化反应试剂,与烯烃反应有较高的选择性,控制条件时,可以只与位阻较小的双键反应。生成的
烷基硼可以进行多种反应,广泛应用于碳氢键、碳氧键、碳氮键、碳碳键的形成,如发生氧化得到醇,发生还原得到烃,以及发生Suzuki反应等。在有机合成中有比较广泛的应用。