1894年(
光绪二十年)
康有为到
桂林市讲学,大璋负就读。是年在桂林应乡试,被选为第二十名
举人。翌年赴京会试,与康有为同寓于
南海会馆。其间,积极投身于康有为领导的维新变法运动,是“
公车上书”的起草者和签名者之一。1898年(光绪二十四年)10月,戊戌变法运动失败,程大璋被捕入狱,后获保释。时值
清朝举行“大挑”,程火璋被选为一等举人,分发
江苏省以知县试用。不久弃官从文,在京赋闲,撰论不辍。数年后到广东汕头,任教于时敏学堂。1907年(
光绪三十三年),辞职还乡,先后受聘为浔郡中学堂和桂平师范学堂监督,
桂平市劝学所所长。1911年(
宣统三年),桂平发生了旨在推翻清朝地方政府的浔州起义。程大璋获悉民军行动计划,便密报
知府贺源清,并与之联名电请广西提督
陆荣廷遣师来浔救援,民军攻打浔州一役归于失败。1913年
中华民国国民议会成立,程大璋当选为众议院议员。1916年春,
应县知事黄占梅之聘,出任《桂平县志》总。1918年任县立中学校长,并在浔阳书院旧址举办国学讲习所。1921年程大璋再次进京,继任国会议员,并兼孔教大学教授。1923年直系军阀
曹锟以重金收买国会议员,竞选总统。程大璋收受贿赂,投票选举曹,被人讥为“
仔猪议员”。1924年,
直奉战争再次爆发,程大璋只身逃离北京,避难
上海市。翌年病逝,终年53岁。程大璋擅长词章及训学,善作文,工书法。
《
经学通论》、《
春秋讲义》、《礼记各篇书后》、《曲礼注疏摘要》、《王制义案通论》、《左传略释》、《史记经义》、《汉书艺文志书后》、《子学论纂》、《说文部首》、《演解诗文集》等。