协同反应(
英语:Concerted Reaction)是一类化学反应,其中键的断裂和形成同时发生。这类反应特点是不受
溶剂、
催化剂等的影响,
反应机理不涉及
活性中间体和其他高能中间体,而是通过一个
过渡态进行,具有较高的立体选择性。协同反应中的环状过渡态也称为
周环反应。1965年,
伍德沃德与
霍夫曼提出
分子轨道对称守恒原理,从而加深了对协同反应的理解,并能够
预言其发生的可能性与
立体专一性。
协同反应是一步反应,可在光和热的作用下发生。它往往有一个环状过渡态,如双烯合成反应经过一个六元环过渡态,不存在中间步骤。在这类反应中,旧键的断裂和新键的生成同时发生于同一过渡态的一步反应过程中,没有中间体生成。协同反应遵守
分子轨道对称守恒原理,即反应物和产物的分子轨道对称性在反应过程中是守恒的。
周环反应是一类重要的协同反应。一般常见的协同反应包括
电环化反应、
环加成反应、σ迁移反应。
双分子亲核取代反应(SN2)也被认为是协同反应的一种。这些反应因其特殊的
反应机理,通常具有较高的立体选择性,这在合成化学中尤为重要。