广州私立协和女子中学的历史可以追溯至1911年，当时美国长老会碧卢夫人（Mrs. Biglow）在西关长老会礼堂内创办了慈爱幼稚园。该校后来经历了多次更名和迁移，最终成为一所涵盖初高中教育的综合性女子中学。

1911年9月，美国长老会碧卢夫人（Mrs. Biglow）在广州西关长老会礼堂内创立了慈爱幼稚园，这是广州私立协和女子中学的前身。1912年，幼稚园增设了幼稚师范班，碧卢夫人担任首任校长。此后，学校的管理工作由多个教会联合负责，历任校长包括毕惠馨、韩学道、刘思信等人。

1916年9月，学校更名为私立协和女子师范学校，并新增小学师范科。1922年，学校搬迁至位于西村美华岗的新校舍，即现在市立师范学校的所在地。同时，原来的西关校区被用作小学部。1924年，学校实施新的学制，按照师范规程开设课程并招生。

1931年，中华基督教广东协会加入了学校的主办单位行列，并重组了校董会。1932年2月，廖奉灵被任命为校长，她在任期间积极筹措资金，扩建校舍，提升教学设施，并注重提高教学质量，推动了学校的发展。

1935年，由于教育部规定私人不得办学前教师培训学校，私立协和女子师范学校转型为普通中学，更名为私立协和女子中学。学校保留了幼稚师范班和附属小学，并增加了高中普通科。

抗日战争爆发后，学校被迫迁往台山公益埠，随后又迁至澳门避难。1944年，应政府要求，学校开设了特别师范科。抗战结束后，学校返回广州市，在丰宁路女青年会临时作为校址。1947年，学校正式迁回西村原址复课，设有高中普通科和师范科各三个班级，以及初中六个班级。

新中国成立后，私立协和女子中学改制为广州市普通师范学校，后更名为广州第一师范学校，目前则称为广州师范学校。