二羟基丙酮
无旋光性的还原糖
二羟基丙(1,3-Dihydroxyacetone)或1,3-二羟基丙酮(Dihydroxyacetone),简称DHA,是多羟基酮糖,是最简单的酮糖,外观是白色粉末状结晶,易溶于水、乙醇乙醚和丙酮等有机溶剂熔点为75-80℃,水溶性\u003e250g/L(20℃),带有甜味,在pH为6.0时稳定。
简介
二羟基丙酮为还原糖,且无不对称碳原子,故无旋光性。
化学结构
化学结构为:
CH2OH--C=O--CH2OH
化学合成法
1.以1,3-二氯丙酮乙二醇为主要原料,经过羰基保护、醚化、氢解和水解合成1,3-二羟基丙酮。1,3-二氯丙酮和乙二醇在甲苯中加热回流脱水生成2,2-二氯甲基1,3-1,3-二氧五环,再与苯甲醇钠在N,N-二甲基甲胺中加热反应生成2,2-二氧基-1,3-二氧戊环,在Pd/C催化下氢解合成1,3-二氧戊环-2,2-二甲醇,再在盐酸中水解生成1,3-二羟基丙酮。以本方法合成1,3-二羟基丙酮原料易得,反应条件温和,Pd/C催化剂可循环使用,具有重要的应用价值。
2.以1,3-二氯丙酮、甲醇为主要原料经过基保护、醚化、氢解和水解反应合成1,3-二羟基丙酮。1,3-二氯丙酮与过量的无水甲醇在吸水剂存在下反应生成2,2-二甲氧基1,3-二氯丙烷,再与苯甲醇钠在N,N-二甲基甲酰胺中加热反应生成2,2-二甲氧基-1,3-二苄氧基丙,在Pd/C催化下氢解生成2,2-二甲氧基-1,3-丙二醇,再在盐酸中水解生成1,3-二羟基丙酮。这条路线将羰基保护剂由乙二醇换成甲醇,使产物1,3-二羟基丙酮更易分离提纯,具有重要的开发应用价值。
3.以丙酮、甲醇和氯气或溴素为主要原料合成1,3-二羟基丙酮。丙酮、无水甲醇和氯气或溴素“一锅法”生成2,2-二甲氧基-1,3-二氯丙烷或1,3-二溴-2,2-二甲氧基丙烷,再与苯甲醇钠进行醚化反应生成2,2-二甲氧基-1,3-二苄氧基丙烷,经过氢解、水解生成1,3-二羟基丙酮。这条路线反应条件温和,“一锅法”反应避免了使用成本较高而且有刺激性的1,3-二氯丙酮,使这条路线成本低,有很高的开发价值。
理化性质
二羟基丙酮物理化学性质表
生产方法
主要有化学合成法和微生物发酵法。二羟基丙酮的化学法主要有电催化法、金属催化氧化法和甲醛缩合法等3种。化学法生产二羟基丙酮目前还处在实验室研究阶段。而生物法生产二羟基丙酮具有显著的优点:产物浓度高,丙三醇转化率高,生产成本低,目前,国内外二羟基丙酮的生产主要采用微生物转化甘油的方法。
安全术语
避免与皮肤和眼睛接触。
用途
二羟基丙酮是一种重要的化工原料、医药中间体和功能添加剂。其用途主要分为2类:直接用途和间接用途(化学中间体)。
直接用途
二羟基丙酮是一种天然存在的酮糖,具有生物可降解性,可食用且对人体和环境无毒害,是一种具有多功能的添加剂,可用于化妆品、医药和食品行业。
用于化妆品工业
二羟基丙酮主要用作化妆品的配方原料,尤其作为防晒霜有特殊效果,能阻止皮肤水分的过度蒸发,起到保湿、防晒和防紫外线辐射的作用。另外,DHA中的酮官能团可与皮肤角蛋白氨基酸和氨基基团起反应形成褐色聚合物,使人们皮肤产生一种人造褐色,所以还可用作日晒肤色的模拟剂,得到看起来与长时间暴露于太阳光下所得结果一样的棕色或棕褐色的皮肤,使其看上去很美。
提高猪的瘦肉率
二羟基丙酮是糖代谢的中间产物,在糖代谢过程中起着重要作用,具有降低猪体脂肪的作用,提高瘦肉率。日本科技人员经过试验证明,在猪饲料中加入一定量的DHA和丙酮酸盐(钙盐)的混合物(按3:1的重量比配合),能减少猪背肉的脂肪含量12%~15%,腿肉和背最长肌肉的脂肪含量也相应减少,蛋白质含量增高。
用于功能性食品
补充二羟基丙酮(特别是和丙酮酸联用)能够提高机体代谢率和脂肪酸氧化,可潜在地有效燃烧脂肪而降低体脂和延缓体重获得(减肥作用),并减少相关疾病的发病率,也可以改善胰岛素敏感性和降低高胆固醇膳食所致的血浆胆固醇水平,长期补充可使血糖利用率增加而节省肌糖元,对运动员则可以提高有氧耐力成绩。
其它用途
二羟基丙酮还可直接作为一种抗病毒试剂,如在鸡胚胎培养中,使用DHA能大大抑制鸡瘟病毒的感染,杀死51%~100%的鸡瘟病毒。在制革工业中,DHA可作为皮革制品的保护剂。另外,以DHA为主要成分的保鲜剂可用于果蔬、水产品、肉制品的防腐保鲜等。
间接用途
羟基丙酮分子中含有3个官能团(2个羟基、1个羰基),化学性质活泼,能广泛参与诸如聚合、缩合等反应,是一种重要的医药、农药合成中间体。与、亚胺基醚类等物质反应,可制得咪唑呋喃杂环化合物;通过化反应可制得各种三酸甘油脂;还可合成酮位取代化合物。其衍生物也是有机合成化学中一类非常重要的中间体,用途极其广泛:经生物或化学法还原可得到具有光学活性的仲醇;用于羟醛缩合制取各种手性化合物;直接用于光化学反应中的DielsAlder加成反应制备糖类化合物;与2,2-二烷氧基环丙烷衍生物作用制备内酯。此外,以其衍生物为中间体合成的一些化合物,还具有治疗心血管疾病糖尿病和抗病毒活性(如艾滋病)的作用等。
参考资料

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目录
概述
简介
化学结构
化学合成法
理化性质
生产方法
安全术语
用途
直接用途
间接用途
参考资料