胡椒醛
微溶于水的黄白色闪光结晶
胡椒醛,化学式碳八芳烃H6臭氧,是一种有机化合物,常用于香水及食品中香料的添加剂。天然品少量存在于笃斯越橘、香瓜、香胡椒、雪莉酒刺槐属等花油和香荚兰豆等中。白色或黄白色闪光结晶,在空气中露光后呈红棕色,具有洋茉莉花芳香,难溶于水和丙三醇,易溶于乙醇乙醚苯甲酸苯甲酯、苯二甲酸二乙酯,溶于丙二醇。胡椒醛的分子结构与其他芳香族、醛化合物如苯甲醛香草醛相似。
基本概况
胡椒醛在天然品少量存在于笃斯越橘、甜瓜、香胡椒、鸡、雪莉酒、刺槐属等花油和香荚兰豆等中。为白色或黄白色闪光结晶,在空气中露光后呈红棕色。呈甜的香草车厘子似香气。熔点37℃,沸点264℃,蒸气压 1mmHg(87℃) 。极易溶于乙醇和乙醚,溶于丙二醇和大多数非挥发性油,微溶于矿物油,不溶于丙三醇和水。可被氧化成胡椒酸,可燃。
产品用途
合法用途:该品具有类似香水草花(俗称向日葵属南美天芥菜)的香气,主要用于葵花、百合紫罗兰等多种花香型和幻想型化妆品香精中,在食品、烟草中变有应用。天芥菜精还和合成法小檗碱的中间体。也用作农药增效剂和电镀添加剂。
非法用途:通过制成胡椒基甲基来制造,摇头丸、MDA(俗称摇头丸)、MDE等毒品。
广泛用于食品香精、烟用香精、皂用以及日用化妆品香精中。不仅是洋茉莉花香型香精的调和主剂,同时也是定香剂,在葵花、百合、紫罗兰等许多花香精中都有应用。还用作食品的杀虫剂、电镀工业中的光亮剂等。
制备简介
邻苯二酚
先在高压釜中加入6.42g(0.02mo1)溴化四丁、100mL二氯甲烷(1.56mo1)和200mL水,然后慢慢加入15g(0.1362mo1)苯二酚和15.9g(0.3975mo1)氢氧化钠。反应温度保持在70℃,压力最大不超过0.25MPa。反应完成后分出有机相,回收过量的二氯甲后蒸馏得到13.8g邻苯二酚亚甲醚,收率为83%。
将103g多聚甲醛溶解于1L的浓盐酸中,随后加入535g邻苯二酚亚甲醚,在19~20℃下搅拌反应1h。静置后分出有机相,用水洗涤后即得粗胡椒基氯化物
搅拌下依次将冰醋乌洛托品和水投入反应锅,在20℃下滴加胡椒基氯化物,温度不超过35℃,加完后在40~42℃继续反应1h。然后加水,升温至100~102℃,回流水解2.5h,冷却至40℃后用三氯甲烷提取4次,提取液减压蒸馏回收氯仿后收集100~120℃(533~800Pa)馏分,即为洋茉莉醛,收率61%。
黄樟油素
在反应锅中加入1.0份黄樟油素与6份50%的氢氧化钾乙醇溶液,然后加热至170℃,在减压病下回流6h左右。当反应液的折射率达到1.578时,异构化反应即完成。冷却后用水洗涤至中性,蒸馏回收乙醇,分馏得异黄樟油素。
158份重铬酸钠、2.7份4-氨基苯磺酸、100份异黄樟油素和840份水加入反应釜中,在不断搅拌下慢慢加入660份32%的硫酸溶液,控制温度在50℃以下,硫酸加完后升温至60℃,再搅拌反应1h;反应完毕后用苯提取两次,提取液用水洗涤除去重铬酸盐,再用碳酸氢钠溶液洗涤至中性,最后用盐水洗涤一次。洗净的油状物用水蒸气蒸馏回收苯,再减压蒸馏得半固态洋茉莉醛粗品,收率约为85%。粗品倒入结晶盘中,置于冷冻室过夜,结晶出的固体经甩滤分离去母液,并用95%的乙醇洗涤结晶,甩干得白色洋茉莉醛结晶。将结晶熔化后再进行二次冷冻结晶,即得精制洋茉莉醛。重铬酸盐法技术上成熟,成本低,但天然黄樟油素来源有限,生产中产生的含铬废水污染严重。用臭氧作为氧化剂在日本获得了成功。
安全性简介
毒理学资料
1.急性毒性:大鼠经口LD50:2700mg/kg,大鼠经皮下LD50:5mg/kg,大鼠腹膜腔LD50:1500mg/kg,小鼠腹膜腔LD50:480mg/kg,狗经口LD50:5mg/kg,豚鼠经口LD50:2 mg/kg,兔子经口LD50:5mg/kg。
2.变性:人体淋巴细胞:120ug/L;鸡胚胎:2mg。
管制信息
胡椒醛(易制毒-1)
本品根据《危险化学安全管理条例》、《易制毒化学品管理条例》受公安部门管制。
物理性质
1、性状:白色结晶,具有洋茉莉花芳香;
2、溶解性:难溶于水和丙三醇,易溶于乙醇乙醚苯甲酸苯甲、苯二甲酸二乙酯,溶于丙二醇,在橄榄油中可溶20倍。
分子结构数据:
1、摩尔折射率:39.16;
2、摩尔体积(m3/mol):112.2;
3、等张比容(90.2K):307.6;
4、表面张力(dyne/cm):56.4;
5、极化率:15.52。
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):1.1;
2、氢键供体数量:0;
3、氢键受体数量:3;
4、可旋转化学键数量:1;
5、拓扑分子极性表面积(TPSA):35.5;
6、重原子数量:11;
7、表面电荷:0;
8、复杂度:157;
9、同位素原子数量:0;
10、确定原子立构中心数量:0;
11、不确定原子立构中心数量:0;
12、确定化学键立构中心数量:0;
13、不确定化学键立构中心数量:0;
14、共价键单元数量:1。
应用
胡椒醛为GB2076-2011规定的允许使用的食品用合成香料,可用于制备香荚兰车厘子香精
合法用途:广泛用于香水、香料、樱桃与香草味的调味剂。也可用于有机化合物的合成。
非法用途:通过制成胡椒基甲基酮来制造,摇头丸、MDA(俗称摇头丸)、MDE等毒品。
安全信息
危险品标志:Xi;
危险类别码:38-52/53;
安全说明:61-24/25;
WGK Germany:2;
RTECS号:TO1575000;
F:8-10-23;
毒害物质数据:120-57-0(Hazardous Substances 数据)。
目录
概述
基本概况
产品用途
制备简介
邻苯二酚
黄樟油素
安全性简介
毒理学资料
管制信息
物理性质
计算化学数据
应用
安全信息
参考资料