当纳米微粒的尺寸接近或小于特定物理特征尺寸时,如光的波长、电子
路易·德布罗意波长、超导相干波长和透射深度等,它们的周期性边界条件会受到破坏。这些纳米微粒及其组成的
纳米固体表现出与传统固体不同的特殊物理特性,包括声、光、热、电、磁和热力学等方面的性质。其中一个重要的因素就是表面和界面效应。
随着纳米微粒
粒径的减小,其比表面积显著增大,表面原子的数量占比也随之增加。例如,当粒径为10nm时,表面原子的比例可达50%,而粒径为1nm时,几乎所有的原子都在表面上。这种巨大的表面增加了纳米微粒的表面自由能、剩余价和剩余键力。表面原子的键态失配,形成多个活性中心,表面台阶和
粗糙度增加,从而导致纳米微粒的化学性质与
化学平衡体系产生差异。这些差异被称为纳米微粒的表面效应。此外,在电镜研究中发现,纳米微粒的微观结构因表面效应而持续变化,呈现出多种结构形式和电子能谱的变化。
纳米固体由纳米微粒组成,其结构状态介于长程有序的
晶态固体和长程无序短程有序的非晶态固体之间。格莱特提出,此类固体的晶界具有类似于气体的高活性和可移动性结构。纳米固体由颗粒组元和界面组元构成,后者占据的体积百分数随颗粒
粒径的不同而变化。例如,当颗粒粒径为5-50nm时,界面组元约占总体积的50%-30%。由于界面组元的增加,纳米固体中的界面自由能显著提高,界面的离子价态、电子运动传递等相关性能发生重大变化,这被称为纳米固体的界面效应。