叔丁胺,分子式C4H11N;(CH3)3CNH2,外观与性状,无色液体,有氨味。无色液体,易燃,对人体有刺激性和腐蚀性。与水、
乙醇混溶。可由
2-甲基-2-丙醇和
尿素为原料在
硫酸中缩合
水解得
叔丁基,然后用碱性的
乙二醇进行水解而得本品;或由
氯代叔丁烷与乙醇氨共热制取。主要用作橡胶添加剂、杀虫剂、杀菌剂、
染料、医药等的中间体。
理化常数
国标编号:32172
CAS号:75-64-9
中文名称:叔丁胺
英文名称:tert-Butylamine;1,1-Dimethylethylamine
别 名:特丁胺;2-
氨基2-
2-碘-2-甲基丙烷;1,1-二
甲基乙胺分子量:73.14
蒸汽压:45.32kPa/25℃
闪点:-8.8℃
熔 点:-72.6℃
密 度:相对密度(水=1)0.69;相对密度(空气=1)2.5
稳定性:稳定
主要用途:用作橡胶
促进剂、化学试剂及合成药品、
染料、杀虫剂等
对环境的影响
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收可能致死。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入后可引起喉、
支气管的
肌肉痉挛、水肿,
化学性肺炎、
肺水肿而致死。中毒表现有
烧灼感、咳嗽、喘息、
喉炎、
气短、头痛、恶心和呕吐。
毒性:属高毒类。
急性毒性:LD5078mg/kg(大鼠经口)
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性
混合物,遇明火、高
热能引起燃烧爆炸。与
氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。有腐蚀性。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》,杭士平主编
5.环境标准:
前西德(1982)职业环境空气中最高容许浓度 15mg/m3(皮)(
仲丁胺)
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般消防防护服。不要直接接触泄漏物。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土、干燥石灰或
碳酸钠灰混合,然后使用无火花工具收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
废弃物处置方法:建议用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器或高温装置除去。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴防毒面具。
身体防护:穿相应的工作服。尽可能减少直接接触。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。进行就业前和定期的体检。
三、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水冲洗至少15分钟。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或
生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给饮大量温水,催吐,就医。
灭火方法:泡沫、干粉、
二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
其它
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性质与稳定性
1.化学性质与其他
伯胺相似。但由于叔碳原子的立体效应,对反应有所选择。例如与
环氧乙烷反应生成叔丁
单乙醇胺,经
高锰酸钾氧化得到硝基叔丁。且叔
丁胺的衍生物比丁胺、
仲丁胺的衍生物稳定。例如与醛反应得到稳定的Schiff碱,与
氯化氰反应得到稳定的可以
蒸馏的仲丁氨基。
2.稳定性:稳定
4.避免接触的条件:受热
5.聚合危害:不聚合
6.分解产物: 氨
安全风险
合成方法
1.以
2-甲基-2-丙醇和
尿素为原料在
硫酸中缩合、
水解,得
叔丁基脲,再用40%的
氢氧化钠中和,经水洗、滤干,加液碱、
乙二醇混合后加热,收集40-60℃
蒸馏物,然后加固碱干燥,常压
分馏,切取44-47℃馏分得叔丁胺成品。原料消耗定额:叔丁醇(98%)2400kg/t、尿素2400kg/t、
浓硫酸(98%)460kg/t。2.
2-甲基丙烯-
氢氰酸法制叔丁胺首先将异丁烯与氢氰酸反应,生成叔丁胺
硫酸盐,然后与氨中和,制得叔丁胺,同时副产
硫酸氢铵3.根据有关资料报道,叔丁胺除上述制法外,还有下述几种方法:以
三甲基乙酰胺为原料用溴素和
氢氧化钾还原法;
氯代叔丁烷与
乙醇、氨共热法等。
2.叔丁胺是由
2-甲基-2-丙醇经缩合、
水解而得。 (1)缩合 叔丁醇与
尿素缩合得叔丁脲。
条件:浓硫酸条件下缩合
条件:pH7-9,中和
在干燥的反应锅内加入硫酸,搅拌冷却,在15~25℃缓缓加入尿素,维持20~25℃再加入叔丁醇,加毕,搅拌0.5h,放置过夜。将反应物放入冰水中,加20%
氢氧化钠中和至pH=3~4,冷至15~17℃过滤,用冰水洗涤,滤饼加水煮沸溶解,趁热过滤,滤液冷至0~5℃析出结晶,过滤干燥得叔丁脲。 (2)
水解 将氢氧化钠溶液、叔丁脲、乙二醇加入反应锅,加热回流4h。将反应物进行
蒸馏,收集40~90℃馏分,得粗叔丁胺。加少量固体氢氧化钠干燥过夜,粗馏,收集43~52℃馏分,得精制的叔丁胺。 美国
罗姆半导体集团哈斯公司采用
2-甲基丙烯为原料,与
氢氰酸反应后用氨中和得产品。
用途
1.用于合成橡胶
促进剂、农药、医药、
表面活性剂等;
2.橡胶工业用于制造橡胶促进剂,制药工业用于制造
利福平。农药工业用于制造杀虫剂、杀菌剂。
染料工业用于制造染料
着色剂。有机工业用作有机合成中间体。
分析化学试剂用作化学试剂;
3.叔丁胺是制备丁醚脲的中间体,还可用作药物、橡胶促进剂和染料着色剂的中间剂;
4.可用于生产利福平、N-特丁基-2-
苯并噻唑次磺胺、特丁
单乙醇胺甲基丙烯酸等。N-
叔丁基2-苯并噻唑次磺酰胺(
促进剂NS)在美国的生产量和消费量很大,占噻唑类
硫化用化学品(包括硫化剂和硫化促进剂)总量的40%,促进剂NS是由促进剂M或DM与叔丁胺经氧化缩合制得的。由于国内叔丁胺生产未形成规模,影响了仲进剂NS的工业化生产。
参考资料
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