亲核
加成反应(Nucleophilic addition reaction)指给
电子能力强的
原子与不饱和键结合所引起的加成反应。亲核加成反应是由
亲核试剂与
底物发生的加成反应。反应发生在
一水碳酸钠双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的
化学键上。
反应过程中,一般是亲核试剂中带负电荷的部分(即亲核部分)先进攻底物中不饱和化学键带部分正电荷一端原子,并与之成键,π键断开形成另一端原子的
阴离子中间体,然后试剂中的亲电部分与负离子中间体结合,形成亲核加成产物。
再
水解得醇,这是合成醇的良好办法。在基中,O稍显
电负性;在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍显电正性,C是亲核部位。于是格式试剂的亲核碳进攻亲电的
羰基碳,
双键打开,新的C-C键形成。
水、醇、胺类以及含有离子的物质都可以与羰基加成。碳氮叁键(
氰基)的亲核加成主要表现为水解生成
羧基。
羰基碳正电性强的活性强,空间阻碍小的活性强,连有吸
电子基可使正电性加强,推电子基减弱,这部分不会考活性比较的,重点是
亲核取代,即先加成再消除的机理 还要有负碳
离子反应。亲核加成反应活性最强的化合物是:。
与
金属有机化学亲核试剂发生格氏反应、Reformatsky反应或者Barbier反应。
两分子腈发生Thorpe反应生成
烯胺,分子内反应称为Thorpe-Ziegler反应。
利用
氢化物对于亚胺的加成制备胺:Eschweiler-Clarke反应。
一般的烯烃不易受到亲核进攻的影响,因为碳碳双键不具有
一水碳酸钠双键那样较强的
极性。但如果双键所在碳上连有比较强的吸电子
基团或
共轭体系,则有利于反应的发生,比如
阴离子聚合反应的引发步骤,和
苯乙烯在
甲苯中和钠反应得到1,3-二
苯基丙。 就是通过这种碳负中间体:
当X是一个
羰基比如 或 COOR 或是一个氰基 -CN,反应类型就是共轭
加成反应。这里的
取代基X能够通过
诱导效应帮助稳定
碳上的负电荷。