锌锰电池
工作电压平稳的原电池
锌锰电池是以二氧化锰为正极,锌为负极,氯化铵水溶液为主电解液的原电池。俗称干电池,具有重负荷、大电流、连续放电能力强、工作电压平稳、防漏性能优良、贮存时间长和低温性能好等特点。在学术界中又称为勒克朗谢电池。
简介
锌锰电池亦称为碱性干电池、碱性锌锰电池、碱锰电池,是锌锰电池系列中性能最优的品种。适用于需放电量大及长时间使用。电池内阻较低,因此产生之电流较一般锰电池为大,而环保型含汞量只有0.025%,无须回收。碱性电池是最成功的高容量干电池,也是目前最具性能价格比的电池之一。锌锰电池是以二氧化锰为正极,锌为负极,氯化水溶液为主电解液的原电池。俗称干电池。在学术界中又称为勒克朗谢电池。
以二氧化锰为正极,锌为负极,氯化铵水溶液为主电解液的原电池。在学术界中又称为勒克朗谢电池。用面粉、淀粉等使电解液成为凝胶,不流动,形成隔离层,或用棉、纸等加以分隔。锌锰电池的开始电压随使用的的种类、电解液的组成和pH值等的不同而异,一般在1.55~1.75V,公称电压为1.5V。最适宜的使用温度为在以下的低温条件下,普通锌锰电池不能工作。
锌锰电池便于携带,使用方便,品种齐全,工艺稳定,原料丰富,价格低廉,因而长期保持化学电源产品的主要地位并能持续发展。但是它的比能量低,工作电压稳定性差,尤其在大电流密度放电时更为明显。
锌锰电池用途十分广泛,可作为电话机、信号装置、仪器仪表等所需的直流电源,以及照明、收音机、录放音机、电动玩具、计算器、助听器、照相机等日常用电器具的电源。
原理
锌锰电池的电化学反应可简单地表示为:
正极:
负极:
总反应式:
由反应式可以看出,正极二氧化锰放电时发生还原反应,使溶液中的 浓度减少,所以电解液的pH值增高,碱性增大,使二氧化锰电极电位向负的方向移动。负极锌放电时,发生氧化反应,锌电极的浓差极化使锌电极电位向正的方向移动。因此放电时,电池电压下降。
电化学体系的表示式为:
发展
锌锰电池是普通干电池的升级换代的高性能电池产品,有LR6(五号)和LR03(七号)两种产品电池。产品分普通型(含汞量0.60%)和微汞量(含汞量不大于0.025%),现正在开展无汞型电池试制。
分类
锌锰电池有多种分类方法。
①按组合方式分:有单体电池、组合电池和复式电池 3类。单体电池按形状又可分为圆筒形、方形和扁平形 3种。根据不同的使用要求,由若干只相同型号的单体电池通过串联或并联组合在一起的称为组合电池。如层叠电池就是一种扁平形单体电池串联组成的组合电池。由两种不同型号的单体电池组合而成的,称为复式电池。各国对于锌锰电池型号的表示方法不尽相同, 其中使用比较普遍的是国际电工委员会第35技术委员会(IEC/TC35)所规定的表示方法。中国采用此法。其要点是:用字母“R”、“S”和“F”分别表示圆筒形、方形和扁平型单体电池;字母后面的阿拉伯数字表示电池的型号,每一型号代表了规定的外形尺寸;组合电池以字母前所置的数字表示串联电池的个数,并联电池的个数置于单体电池型号之后,并用短线分开。如:S4、6F22、3R20-4。复式电池的型号,一般用其所包含的组合电池来表示。
②按结构分:采用面粉、淀粉和电解液形成的凝胶作为正负极间的隔离层的,称为糊式电池;采用浆层纸为隔离层的称为纸板电池;采用高分子薄膜材料为隔离层的称为薄膜电池
③按电解液的成分分:电解液以氯化铵为主体的称为氯化铵型(或铵型)电池;以高浓度氯化锌为主体的称为氯化锌型(或锌型)电池。
④按电池的放电性能分:有普通品 (S)、高电荷量(C)和高功率(P)3种类型。分别置于电池型号的后面,以示区别。如R6P表示R6高功率电池。
原材料
有以下几种。
二氧化锰:俗称锰粉。是正极的活性物质,直接参加电化学反应,是决定电池电荷量的主要材料。根据其制备方法可以分为天然二氧化锰、化学二氧化锰和电解二氧化锰。其中电解二氧化锰的电化学活性最高,化学二氧化锰次之。
②石墨:正极原料之一。有显晶型(俗称鳞片状)和隐晶型(俗称土状)两种。石墨不参加电化学反应,有良好的导电性,具有吸附性和粘着性。掺入电芯中可以提高电芯的导电性。它粘着在多孔锰粉的周围吸收一定量的电液,使电芯保持一定的水分,可充分提高锰粉的利用率。
③乙炔黑:在正极中的作用与石墨相似。它的比重很小、颗粒较细,平均直径为35~45毫微米,比表面积为,导电性仅次于石墨,分散性、吸水性远优于石墨。
④锌:负极活性物质,兼作电池的容器和负极引电体,是决定电池贮存性能的主要材料。在锌片中含有少量的镉和铅。镉能增强锌的强度,铅能改进锌的延展加工性能。镉与铅均能提高氢在锌电极上的过电位,减少锌电极的自放电,减缓锌片的腐蚀和氢气的释放。锌片中若含有Cu、Fe、Ni等,将降低在锌电极上析出的过电位,加速电池在贮存过程中的自放电,因此这些有害杂质必须严格控制。
氯化铵:是锌锰电池电解液的主要成分。其作用是:补充放电过程中由于正极反应减少的 ;在正极中也加入一定量的固体氯化铵,以补充放电时电解液中氯化铵的减少;增强电解液的导电性。
氯化锌:用于电解液中。主要作用有:减缓锌片腐蚀,保持电解液中的水分,破坏淀粉的链状结构,加快电解液的糊化速度,减少正极电芯在放电过程中pH值的提高。
⑦面粉、淀粉:主要作用是使电解液糊化后成为不流动的隔离层,使它既有良好的离子导电性,又能固定电芯,便于携带使用;对锌片有保护作用,可减缓锌片的腐蚀。面粉比淀粉粘性好,粘附力强,保持水分性能好,不易沉淀。所以在配制电解液时,淀粉、面粉互相搭配使用。
职业病防控
在锌锰电池生产过程中会产生粉尘、二氧化锰、噪声,其危害困扰着企业的发展,因此,治理粉尘、二氧化锰及噪声的危害是控制职业病的关键,有利于促进企业的发展。为了解决锌锰电池制造行业中主要存在的职业病危害因素及治理危害所采取的防护措施的效果,国家规定了锌锰干电池生产防尘毒技术要求措施和管理规定。
内容与适用范围
本规程规定了锌-锰干电池生产防尘毒技术要求、措施和管理。
本规程适用于锌-锰干电池生产的防尘毒设计和管理。
引用标准
GBJ 36工业企业设计卫生标准
GBJ 4 工业“三废”排放标准
术语
1 物料 material
指生产干电池的原材料和半成品。
2 粉料 powdery row material
指生产干电池用的二氧化锰、乙炔黑、石墨粉、氯化铵等粉状原料及其混合物
3 有害物质 harmful substances
指原材料和生产过程中所产生的能够影响人的身心健康,导致疾病(含职业病)的物质。
防尘要求与措施
一 防尘要求
车间空气中混合粉尘浓度不得超过,其中二氧化锰粉尘浓度不得超过 。
二  防尘工艺措施  粉料的包装和储存
1 进厂粉料的包装材料应具有良好的密封性和强度。
2 粉料应储存在专用的库房或场地,严禁露天堆放。
3 在集中采暖地区,库房或场地应位于其他建筑物的非采暖季节最小频率风向的上风侧;在非集中采暖地区,应位于全年主导风向的下风侧。
4 粉料的包装袋应集中堆放,统一处理。
防毒要求与措施
一 防毒要求
1 车间空气中有害物质的浓度,不得超过表2的规定:
2 产生有害物质的车间班前班后应清理、清扫或冲洗。
3 生产中所产生的含汞废水浓度超过0.05mg/L(按金属汞计算),含锌废水浓度超过5mg/L(按金属锌计算)时,均应经净化处理达标后排放。
 二、防毒技术措施
1 汞及其化合物
电解液配制车间应有通风设施。其墙壁、顶棚、地面应采用不吸收氯化汞等毒物的材料或涂层,其地面必须平整、密实,并向地漏或排水沟方向保持一定坡度。
2 电解液配制池必须防止渗漏,以免污染地下水。
3 加浆系统应安装回流装置,加浆机液位应低于溢流口20mm以上。
4 加浆、糊化工序应设置局部排风罩,罩口风速宜采用0.5~0.7m/s。
5 糊式电池电解液中汞含量不得超过1‰;纸板电池电解液中升汞含量不得超过1‰,浆层纸中升汞含量不得超过,每节R20或R14电池中升汞含量不得超过16mg,每节R6或R03电池中升汞含量不得超过5mg;碱性锌锰电池锌膏中金属汞含量不得超过6%。
性能和用途
电池性能符合国家行业标准,与国外电池性能相当。由于能重负载,大电流放电,电容大,低温性能和防漏性能好,性能价格比高(价为干电池2-3倍,大电流工作电能是6-8倍)等优点而广泛用于民用和工业。特别适用于闪光照相机,微型收录机,摄像机,对讲机,BP机,剃须刀,手掌型彩电和游戏机,玩具,遥测器,报警器,计算器,助听器,手电筒和电钟等仪器设备。如AA型(五号)碱性锌锰电池用于闪光照相机可连拍8-10个胶卷,而干电池只能拍1-2个胶卷,镉电池就不能使用。可以说凡是使用干电池,镉镍电池的都可由碱性锌锰电池来取代。
投资
生产所用的原材料在国内均有定点供应,设备投资70万元,设备半年之内到位。厂房面积240-260平方米(不含办公用房),电力要50-60千瓦。
化学反应
以下是碱性锰干电池的反应。
正极为阴极反应:
MnOOH在碱性溶液中有一定的溶解度
负极为阳极反应:
总的电池反应为:
酸性锌锰干电池反应:
负极为锌,被氧化为二价锌离子:
正极为碳棒,铵根被还原
产生的氨气和氢气分别被吸收
总的电池反应为:
锌锰电池的汞齐化
汞在室温下能与固体状态下的金属粉末经调和后形成合金,这种合金化的过程称为汞齐化。在碱性电池中,汞齐化无时无刻不在发生着,那么碱性电池汞齐化的原因是什么呢?
碱性锌锰干电池锌粉汞齐化主要是提高锌粉在碱性电液中的氢过电压,抑制其在碱液中发生氢气。锌粉汞齐化后形成的汞齐化膜可将锌粉表面覆盖均匀平整,从而改变了锌粒表面状况,使锌电极活化,从而提高电池的电性能,降低电池的漏液率。在电池放电过程中,汞则在锌粒表面不断向锌粒内部扩散,因此,使放电平稳。所以,在汞齐化率低的条件下,要保持锌粉耐蚀性,就必须添加适量的能提高氢过电位,阻制汞在电池放电前向锌拉子内部扩散的微量元素,并在不影响放电反应范国内,适当减少锌粉比表面积。同时碱性电池的锌粉必须严格控制重金属杂质,尤其是铁,因为铁不易汞齐,从而控制杂质含量。
汞由于其高毒性及污染性都在寻求其合适的替代物,包括各种氧化物氢氧化物或金属盐等无机化合物以及聚乙烯氧化物,聚乙二醇类,芳烃类多元醇等各种有机化合物。无机物可以在电池液中加入,至于有机类含聚氧乙烯基地较为被重视,这种基团表面活性剂在水中不电离,不受酸碱影响而且成本低,能够改善电池放电性能。
随着环保意识的不断加强,各大碱性电池厂家均已投入到了无汞碱性电池的生产制造。
参考资料

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目录
概述
简介
原理
发展
分类
原材料
职业病防控
内容与适用范围
引用标准
术语
防尘要求与措施
防毒要求与措施
性能和用途
投资
化学反应
锌锰电池的汞齐化
参考资料