哒(英文名称“diazine”),又称邻二
吡啶,是一种
有机化合物,
化学式为C4H4N2,分子量80.09。哒嗪是1、2位含两个氮杂原子的六元
杂环化合物,是一种杂环化合物,具有优良广谱的抑菌、
杀虫脒、除草和抗病毒活性。哒嗪环结构见于很多药物,例如
肼屈嗪。哒嗪环最重要的合成方法是1,4-
二酮与缩合,再
催化脱氢。哒嗪用途并不广泛,主要用于研究和合成更复杂的化合物。
哒嗪不发生环氮原子的基化和质子化反应得到相应的双季
铵盐产物,也不能生成双质子化哒嗪,显然,这只能是由于哒嗪分子内两个环氮原子是相连的,第一个氮原子上的正电荷作用足以阻止第二个氮原子上的质子化反应。
是、
吡嗪的同分异构体。两个氮原子占1、2两位的称为哒嗪,占1、3两位的称为嘧啶,占1、4两位的称为吡嗪,它们都是哒嗪的同分异构体。
它的两个非极性极限式a和b的相似性没有嘧啶和吡嗪那样高,a更为稳定,因此b参加
共振较少,共振能12.3kcal/
摩尔:
哒嗪及其衍生物可用 1,4-
二羰基化合物与肼缩合(见缩合反应),属于【4+2】型环合方法,形成二氢哒嗪,然后再经氧化形成哒嗪或哒嗪。
利用环重排和缩环反应合成哒嗪化合物,这是近些年采用的新方法。例如:
苯基氮杂环丙烯在在环己烷中与
氯化钛在-78℃下作用生成3,6-二苯基哒嗪和2,5-二苯基
吡嗪;3,4,5-三
甲基吡唑于
四氯化碳中生成3,4,6-三甲基-5-氯-哒嗪等。
实验室制哒嗪可用
马来酸酐与肼反应。该反应首先生成哒嗪酮,再与
三氯氧磷作用,最后还原成哒嗪。哒嗪酮也可由1,2-二基化合物、肼和任何一个带有α-活泼氢的羰基化合物发生三组分缩合反应作用而生成,一般产率很好。
长效
磺胺药物 SMP是哒嗪的一个衍生物。哒嗪与苯并联,生成两种邻二氮杂,称为
噌啉和酞啉。许多4-
氨基噌啉衍生物具有抗疟的作用。酞啉的
杂环化合物部分被羟基取代的衍生物,具有发光的作用。
在农用化学品中,哒嗪衍生物因具有
杀虫脒、抑菌、除草、抗病毒等广泛的生物活性,其合成和生物活性研究一直是热点。自4-
羟基哒嗪酮作为
植物生长调节剂投放市场以来,人们对哒嗪环母体进行了不断的结构修饰和改造,相继成功地开发了数十个哒嗪农药新品种,如
哒嗪硫磷、哒嗪酮、哒草醚、杀草敏、
哒草特、哒菌清等,为寻找高效低毒的新型农药提供了新途径。
2000年,
杨卓鸿等报道在浓度为500 μg/mL时,哒嗪化合物1对小麦锈病的防效为100% 。邹霞娟等报道在质量浓度为500μg/mL时,哒嗪化合物2对小麦锈病和水稻纹枯病的抑制率为60%和84. 6%,哒嗪化合物3对水稻纹枯病的抑制率为79.0%;哒嗪化合物4对水稻纹枯病抑制率为91.13%;哒嗪化合物5对小麦锈病抑制率为80% 。2001年,周懿波等报道在质量浓度为500 μg/mL时,哒嗪化合物6对水稻纹枯病和
小麦赤霉病的抑制率为67.1%和58.1%;哒嗪化合物7对黄瓜
灰葡萄孢的抑制率为68.7%;哒嗪化合物6和8对番茄早疫病的抑制率分别为63.6%和64.5%;哒嗪化合物9对棉花立枯病的抑制率为58.1% 。2005年,刘卫东等报道在浓度为50mg/L时,哒嗪化合物10对小麦赤霉病的抑菌率为91%,对黄瓜灰霉病的抑菌率为90%。哒嗪化合物11对小麦赤霉病的抑菌率为91%;哒嗪化合物12对稻瘟病的抑菌率为100% 。2005年,曹松等报道哒嗪酮类化合物13,在浓度为500 mg/L时,对黄瓜炭病菌的抑制率为50% 。2007年,Wagnat等报道在浓度为64 μg/mL时,哒嗪化合物14、15和16对水稻胡麻叶斑病菌和棉花枯萎病菌的抑制率均为100% 。2009年,Wu等报道在浓度为50μg/mL时,哒嗪化合物17对
小麦赤霉病菌的抑制率为60.5%,优于对照药剂恶霉灵对小麦赤霉病菌的抑制率。
哒嗪化合物具有优良广谱的抑菌、
杀虫脒、除草和抗病毒活性,在哒嗪环分子中引入酰胺、
杂环化合物、
甲氧基丙烯酸酯等活性基团,可为哒嗪类农药的发展提供更多、更广阔的发展空间。相信随着对哒嗪类衍生物研究的逐步深入,开发出高效、低毒、低残留、环境友好的哒嗪类农药品种是有希望的。