气是一种双
原子单质,由两个氟原子组成。它是淡黄色、有刺激性气味的气体,难以
液化。氟气是最具反应性的物质之一,与几乎所有物质发生反应,除了三种稀有气体、某些有机分聚合物和某些特殊合金。氟气可用于制造气体
沙林,也可作为火箭燃料中的
氧化剂、
卤化氟的原料、冷冻剂、
带电粒子蚀刻等。然而,氟气会攻击人的粘膜、皮肤、牙齿和眼睛,具有很强的氧化性,所有反应都强烈的放热。氟气是由
法国化学家
亨利·莫瓦桑在1886年分离出来的。
发现
1768年,
马格拉夫研究
萤石,发现它与
石膏和
重晶石不同,判断它不是一种
硫酸盐,1771年化学家
卡尔·舍勒用
曲颈瓶加热萤石和硫酸的
混合物,发现玻璃瓶内壁被腐蚀。
1810年,法国物理学家
安德烈·安培根据
氢氟酸的性质的研究指出,其中可能含有一种与氯相似的元素.化学家戴维的研究,也得出同样的结论。
1813年,
英国的戴维用
电解氟化物的方法制取氟气,用金和铂做容器,都被腐蚀了。后来改用萤石做容器,腐蚀问题虽解决了,但却得不到氟气,而他则因患病而停止了实验。
接着
爱尔兰的乔治·诺克斯和托马斯·诺克斯两兄弟先用干燥的
氯处理干燥的
氟化汞,然后把一片金箔放在
玻璃接收瓶顶部,反应产生了氟气而未得到氟气。在实验中,两兄弟都严重中毒。
继诺克斯兄弟之后,鲁耶特对氟气作了长期的研究,最后因中毒太深而献出了生命,年仅32岁.
法国的弗雷迷
电解了
碘化钠的
氟化钙、
氟化钾和
氟化银,虽然
阳极上产生了少量的气体,但始终未能收集到。
英国化学家哥尔也用电解法分解
氟化氢,但在实验的时候发生爆炸,显然产生的少量氟气与氢发生了反应.他以碳、金、钯、铂做
电极,在电解时碳被粉碎,金、钯、铂被腐蚀。
物理性质
氟气是淡黄色的气体,有特殊难闻的臭味。在-188.1℃以下,凝成黄色的液体。在-219.62℃变成黄色结晶体。
相对分子质量:37.9968
液体密度(-188.1℃,S.P.):1507kg/m3
气体密度(25℃,101.325kPa):1.554kg/m3
相对密度(气体,空气=1,25℃,101.325kPa):1.312
比容(21.1℃,101.325kPa):0.6367m3/kg
临界温度:-128.8℃
临界压力:5215kPa
临界密度:574 kg/m3
熔化热(-219.67℃,0.252kPa):13.44 KJ/kg
气化热(-188.2℃,101.325kPa):175.51 KJ/Kg
比热比(气体,21.1℃,101.325kPa):Cp/Cv=1.358
蒸气压(53.56K):0.223kPa
(77.17K):37.383kPa
(89.40K):162.638kPa
粘度(气体,0℃,101.325kPa):0.02180mPa?s
(液体,-192.2℃):0.275mPa?S
导热系数(气体,0℃,101.325kPa):0.024769W/(m·K)
(液体,-188.1℃):0.159W/(m·K)
折射率(气体,25℃,101.325kPa):1.000187
(液体,-188.1℃):1.2
化学性质
氟气是一种极具腐蚀性的双
原子气体,剧毒。氟是电负度最强的元素,也是很强的
氧化剂。在常温下,它几乎能和所有的元素化合,并产生大量的
热能,在所有的元素中,要算氟最活泼了。
除具有最高价态的金属
氟化物和少数纯的
全氟有机化合物外,几乎所有有机物和
无机化合物均可以与氟反应。
大多数金属都会被氟腐蚀,
碱金属在氟气中会燃烧,甚至连黄金在受热后,也能在氟气中燃烧。
2Au + 3F₂== 2AuF₃
许多非金属,如硅、磷、硫等同样也会在氟气中燃烧。
Si+2F₂==SiF
2P+3F₂==2PF₃
S+3F₂==SF₆
如果把氟通入水中,它会把水中的氢夺走,放出
氧气。铂在常温下不会被氟腐蚀(高温时仍被腐蚀)。
2F₂+2H₂O==4HF+O₂
H₂+F₂==2HF
一般情况下,氧与氟不反应。尽管如此,还是存在两种已知的氧
氟化物,即
二氟化氧(高于室温时稳定)和O2F2(极不稳定)。由
卤族元素自身形成的化合物有ClF、ClF3、BrF3、IF5,IF7。如上所述,碳或大多数烃与过量氟的反应,将生成
四氟化碳及少量
四氟乙烯或
六氟丙烷。
C+2F₂==CF₄
通常,氮对氟而言是惰性的,可用作气相反应的稀释气。氟还可以从许多含卤素的化合物中取代其它卤素。大多数
有机化合物与氟的反应将会发生爆炸。
氟气还可以和稀有气体在特定条件下反应,如Xe和F2混合气暴露在阳光下可制得
二氟化氙。
F₂+Xe=阳光=XeF₂
氟气可以和
一氧化氮可以直接化合为氟化亚硝,和
二氧化氮直接化合为
氟化硝酰。
2NO₂+F₂==2NO₂F
Na₂SO₄+2F₂=300℃=2NaF+SO₂F₂+O₂
2F₂+2NaOH=OF₂+H₂O+2NaF
制备
工业制法:
电解氟化氢钾与
氟化氢的
混合物,以压实的石墨做
阳极,钢制电解槽槽身做
阴极,以氟化氢钾为
电解质,进行
无水氢氟酸的电解,再经净化而得。生产中,温度在260℃左右的为高温法,在95℃左右的为中温法。
电解总反应式:2KHF₂=通电=2KF+H₂↑+F₂↑
常加入
氟化锂或
氟化铝来降低电解质
熔点及减轻碳
电极的
极化作用,不断补充HF。
工艺流程图为:
K₂MnF₆+SbF₅==K₂SbF₇+MnF₄
2MnF₄==2MnF₃+F₂↑
用途
1、制造
氟化物:利用氟气和水的反应,氟气可以用于制备
氢氟酸(HF:2HO+2F==4HF+O),氢氟酸在铝和的提纯、
蚀刻玻璃、半导体工业中除去硅表面的
氧化物,多种含氟
有机化合物的合成等方面都起着重要作用,氟气还可用于制备
氟化钠,氟化钠可作为木材
防腐剂、农业杀虫剂、酿造业
杀菌剂、医药防腐剂、焊接助焊剂、碱性
锌酸盐镀锌添加剂等。
2、制造含氟塑胶:利用氟气和塑胶的反应可以制备含氟塑胶,含氟塑胶具有耐高温、耐油、耐高真空及耐酸碱、耐多种
化学药品的特点,已应用于现代航空、
导弹、火箭、
宇宙航行、舰艇、
核能等尖端技术及汽车、造船、化学、石油、电讯、仪器、机械等工业领域。
4、原子能工业:通过氟从
铀矿中提取铀235,因为铀和氟的化合物很易挥发,用
分馏法可以把它和其它杂质分开,得到十分纯净的铀235。铀235是制造
原子弹的原料。在铀的所有化合物中,只有
氟化物具有很好的挥发性能。
5、航空:由于氟气氧化性很强,
液化的氟气可作为火箭燃料中的
氧化剂。
6、其他方面:氟气还用于金属的焊接和切割,
电镀,
玻璃加工,药物,农药,杀鼠剂,冷冻剂,
带电粒子蚀刻等。
毒性
最高容许浓度:0.1ppm(0.2mg/m3)
氟是剧毒性气体,能刺激眼、皮肤、
呼吸道粘膜。当氟浓度为5~10ppm时,对眼、鼻、咽喉等粘膜开始有刺激作用,作用时间长时也可引起
肺水肿。与皮肤接触可引起毛发的燃烧,接触部位凝固性坏死、上皮组织
碳化等。慢性接触可引起骨硬化症和韧带钙化。吸入氟的患者应立即转移至无污染的安全地方安置休息,并保持温暖舒适。眼睛或皮肤受刺激时迅速用水冲洗之后就医诊治。
安全防护
工作场所要通风保持空气新鲜干燥。要用特种钢瓶贮装。钢瓶存放时必须与其它物料隔离,特别是与能和氟反应的物料隔绝,要远离易起火地点。
着火时消防人员须在防爆掩蔽处操作,切不可将水直接喷射漏气处,否则会助长火势。灭火可用
二氧化碳、干粉、
松软土、废气可用水吸收。
储存运输
氟气属有毒压缩气体,宜储存于阴凉、通风仓内,并应远离火种、热源。实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不超过30℃。应与易(可)燃物、活性金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄露应急处理设备。
铁路运输时须报铁路局进行试运,试运期为两年。试运结束后,写出试运报告,报铁道部正式公布运输条件。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。严禁与
易燃物或
可燃物、活性金属粉末、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。
铁路运输时要禁止溜放。
参考资料
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