二氟化氧
具有强氧化性的无机化合物
二氟化氧( difluoride),又称氟化氧、一氧化二氟或次氟酸酐,是一种无色有轻微刺激的气体,冷冻后呈黄褐色液体,其化学式为OF2,分子量为54.0。二氟化氧的熔点为-224°C,沸点为-145°C,临界温度为-58°C。二氟化氧具有极强的氧化性,常用作氧化剂氟化剂。它与可燃物质和还原性物质发生激烈反应,也能与许多金属和非金属(如磷、硫)反应。尽管二氟化氧本身不可燃,但可以助长其他物质的燃烧,并且可能引发火灾或爆炸。在突发环境事件中,二氟化氧可与水或水蒸气混合后发生猛烈爆炸,加热时可能导致容器破裂。根据《全球化学品统一分类和标签制度》(GHS)和中国相关标准,二氟化氧被归类为氧化性气体(类别1)和加压气体,对皮肤和眼睛有腐蚀/刺激性。毒理学研究表明,二氟化氧在低浓度下对小鼠、大鼠、豚鼠、兔及狗未见明显毒性影响,但在高浓度下可能引发不同程度的刺激症状。二氟化氧为剧毒气体,氧化性极强,在常温下就能与干燥的空气迅速反应生成二氧化氮和具有霉臭味的无色气体三氟化氮,甚至发生爆炸,对大气具有较大的危害。二氟化氧在水中可缓慢水解,对水体也会造成一定程度的污染。
理化特性
物理性质
性状:无色有轻微刺激的气体,或黄褐色液体,与水的反应极慢。
生成热(kJ/摩尔):-18.41
摩尔体积(m /mol):45.7
等张比容(90.2K):70.8
表面张力(dyne/cm):5.7
偶极矩(×10 C·m):0.7—1.0
相对空气密度(空气=1):1.43
临界温度(℃):-58
临界压力(MPa):0.50
溶解性:微溶于水、乙醇、酸和碱,不溶于热水。
化学性质
二氟化氧中的氧具有不寻常的+2氧化数,具有极强的氧化性,但其活性不如单质氟。纯二氟化氧在玻璃容器中稳定,200°C以上分解成氧气氟气
二氟化氧与许多金属反应,生成氧化物氟化物。也能与一些非金属反应:
• 与磷反应生成五氟化磷和氟五氧化二磷
• 与硫反应生成二氧化硫四氟化硫
• 与反应生成四氟化氙和氙的氧氟化物
二氟化氧曾被实验用作液态火箭发动机氧化剂(以氢气为燃料),但如今尚未实用。
二氟化氧与水缓慢反应,生成氢氟酸
OF(aq) + HO(l) = 2HF(aq) + O(g)
危险性概述
健康危害
接触较高浓度本品一定时间,可发生迟发性刺激症状,表现有头痛、头昏、胸闷、恶心、咳嗽、气急等。严重者可导致肺水肿。皮肤接触一定压力下的高浓度本品可造成灼伤。
毒理学资料
急性毒性(LC50):2600ppb(大鼠吸入,1h);1500ppb(小鼠吸入,1h);26ppm(猴吸入);26ppm(狗吸入)。
亚急性与慢性毒性:小鼠、大鼠、豚鼠类、兔及狗于0.1ppm下,每天接触7h,30次,未见毒性影响;而2~5ppm时,出现不同程度的刺激症状。
其他:人吸入(TCLo):500ppb。
注意事项
急救措施
皮肤接触:若有灼伤,就医治疗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
消防措施
危险特性:该品氧化性极强,助燃,剧毒,有极其强烈的刺激性和腐蚀性。受热分解产生有毒的烟气。与许多物质包括水蒸气和空气可产生剧烈反应,甚至发生爆炸。
有害燃烧产物:氟化氢
灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。
应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离450m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。勿使泄漏物与可燃物质(如木材、纸、油等)接触。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
操作事项
严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴空气呼吸器,穿密闭型防毒服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。防止气体或蒸气泄漏到工作场所空气中。远离易燃、可燃物。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止受潮。应与易(可)燃物、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。
接触控制
中原地区MAC(mg/m ): 1[F]
苏联MAC(mg/m ):未制定标准
TLVTN:未制定标准
TLVWN: ACGIH 0.05ppm,0.11mg[F]/m
监测方法:离子选择性电极法;氟试剂盐比色法
工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。
呼吸系统防护:空气中浓度较高时,必须佩戴空气呼吸器、氧气呼吸器或长管面具。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿密闭型防毒服。
手防护:戴橡胶手套。
其他防护:工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。
运输信息
用涂敷了聚四氟乙烯层的钢瓶存放,少量的二氟化氧可存放在聚四氟乙烯瓶中,在避光的低温干燥环境下密封贮藏。铁路运输时须报铁路局进行试运,试运期为两年。试运结束后,写出试运报告,报铁道部正式公布运输条件。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。严禁与易燃物可燃物、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
法规信息
化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第2.3 类有毒气体;剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中,该物质的液化或压缩品被划为第一类 A级无机化合物剧毒品。
参考资料
目录
概述
理化特性
物理性质
化学性质
危险性概述
健康危害
毒理学资料
注意事项
急救措施
消防措施
应急处理
操作事项
接触控制
运输信息
法规信息
参考资料