光绪十四年（1888），钦州改
直隶州随晋升
知州。光绪十二年，李受彤奉命随清政府钦差鸿胪寺卿(外交官)
邓承修、
道员王之春与
法国勘界代表狄隆、海士勘定中越国界。但因法方海土于海宁被越人杀害，狄隆怕死绕道
云南省于光绪十三年（1887）1月才到达
芒街，时
法军已越境抢占我国江平、长山、八庄等地，陈兵威胁，设置勘界障碍。在中法双方会谈和勘界上，法方态度傲慢无礼，要求强占我方土地，我方不卑不亢，据理力争，寸土不让，使法方理屈词穷，退了下来。经过4个多月的会谈，由于法方无理胡闹，界务尚未取得进展。光绪十三年，清政府以“议久未成，别生边衅”为由，召
邓承修回
钦州市候旨，不久回京。界务交由地方立界总办三品衔
知州李受彤和
防城区知县与法方立界总办五画官厘伊、四画官阿林进行。会谈间，李受彤秉承国家领土完整、寸土不让立场与法方开展艰苦斗争，在当地人民的支持下，收复
法军强占的边境江平、八庄等地。并从竹山循
北仑河至滩散、垌中立下数十块中越两国
界碑，并于光绪十九年（1893）签约，确立中越边界。李受彤不辱使命，完成勘界任务。不久离任回籍。