缩合反应(英文:condensation
D琀稀反应),两个或多个
有机化合物分子通过反应,形成一个新的较大分子或同一分子内部发生分子内反应形成新分子,并常伴有失去
小分子(如水、氯化氢、醇等)的反应。缩合反应通常在酸、碱性试剂
催化下进行,此时
催化剂也称
缩合剂。
在酸或碱的作用下,至少含两个α-H的醛或可发生自身缩合反应,生成的β
羟基醛容易进一步发生脱水反应得到α,β-不饱和醛或酮。不同醛酮之间的混合缩合反应比较复杂,一般容易生成
混合物,但没有α-H的醛与含α-H的醛酮之间的缩合反应,则容易得到交叉缩合的产物。
为了较精确的控制反应温度,一般采用设有中间
冷却器的塔式反应器或是套管式反应器。反应热随冷却水排出。
为醛、酮或
羧酸衍生物等
羰基化合物在基旁形成新的碳-碳键,从而把两个分子结合起来的反应。这些反应通常在酸或碱的
催化作用下进行。一个羰基化合物在反应中生成
烯醇或烯醇
阴离子后进攻另一个羰基的
碳,从而生成新的碳-碳键。最简单的例子是
乙醛的羟醛缩合反应,产物
3-羟基丁醛有可能进一步失水而成2-
巴豆醛,酸催化有利于
失水反应的进行。由乙醛生成 2-丁烯醛的反应是羰基与
CH2发生缩合的例子,这类缩合都以
羟醛缩合的形式开始,并随即失水而得碳-碳
双键的产物。
含有α-活泼氢的类在
醇钠、
三苯甲基钠等碱性试剂的作用下,发生缩合反应形成β-
酮酸酯类化合物,称为克莱森缩合反应,反应可在不同的酯之间进行,称为交叉酯缩合;也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应,这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。例如,
乙酸乙酯在
乙醇钠作用下生成
乙酰乙酸乙酯。
羧酸酯与钠发生
双分子还原,生成偶姻类化合物。如以适当的链状
二元羧酸酯为原料,通过这个反应,使发生分子内偶姻缩合,能制得中环化合物。
醛或酮与甲醛和
仲胺或一级胺在弱酸性条件下发生
Mannich反应。应用这个反应可在很温和的条件下合成一些复杂的、原仅天然存在的
有机含氮化合物。例如,用等
摩尔的
丁二醛、
3-戊酮二酸和
甲胺的稀溶液,在35℃、的条件下缩合,生成
托品酮。
卤代芳烃在
铜粉(或
氯化亚铜、
铜氧化物、
硫酸铜、
醋酸铜等)存在下与芳胺反应,生成高一级芳胺。当卤代芳烃有吸
电子基团和芳胺有给电子基团,则有利于反应进行。除芳胺外,其他的
亲核试剂如酚、硫酚等也能参与本反应。可利用本法由芳胺制备高一级的芳胺。
醛或酮与α-卤代
羧酸酯在
强碱作用下发生类似于羟醛缩合的反应后,失去卤离子而得到
环氧羧酸酯。它经
水解后容易失羧而生成高一级的醛或酮。