密胺餐具(由密胺树脂粉加热加压压制成型)

密胺餐具

由密胺树脂粉加热加压压制成型

密胺餐具，即密胺塑料餐具，是以三聚氰胺甲醛树脂为基材，以α-纤维素为填料的密胺模塑粉为原料，经模压成型制得的餐具。密胺餐具又称仿瓷餐具，以其轻巧、美观、能耐低滋温(可以直接放入冰箱)、耐煮、耐污染、不易跌碎等性能，被广泛用于快餐业、职工食堂及儿童饮食业等领域。

密胺餐具尽管采用了印花纸加罩光树脂的三重成型法，使餐具的外观上接近高级瓷器水平，但由于中国内外的消费习惯，密胺餐具若在冷热循环的环境里反复使用，容易产生开裂等问题。

密胺餐具属氨基模塑料，是化工合成热固性材料之一，它的原料氨基模塑粉，是密胺（三聚氰胺）和甲醛在一定条件下反应为高分子聚合物，然后加入适量的木浆纤维素填料以及着色剂等辅助材料而制成。生产密胺餐具的过程中会产生游离甲醛、三聚胺及其他游离化合物。三聚氰胺本身毒性低，但被人体摄入后，会形成网状三聚氰胺氰尿酸盐（MCA），该晶体难溶于水，易在肾脏中积聚形成结石，堵塞肾小管，最终导致肾衰竭。消费者在使用密胺餐具时，三聚氰胺单体可能会迁移到食物中，从而影响人身健康，一般成年人身体会排出大部分的三聚氰胺，但儿童的肾脏发育还不成熟，因此三聚氰胺对儿童的伤害更大。

发展沿革

密胺餐具属氨基模塑料，是化工合成热固性材料之一，氨基模塑料20世纪40年代在西方国家研制成功，真正实现产业化生产是在五、六十年代的日本，而中国的氨基模塑料制造行业从60年代开始起步。

密胺餐具作为中国国家工业产品发证产品，于2006年首次发布的《食品用塑料包装、容器、工具等制品生产许可审查细则》列入目录，2018年修订的《食品相关产品生产许可实施细则（一）食品用塑料包装容器工具等制品部分》中，密胺餐具仍是目录产品。其产品质量需符合QB/T1999-1994《密胺塑料餐具》的要求，产品和原料的卫生指标需符合GB4806.7-2016《食品安全国家标准食品接触用塑料材料及制品》和GB4806.6-2016《食品安全国家标准食品接触用塑料树脂》的要求。

到近2020年，中国氨基模塑料年产达到40万吨，生产能力居世界第一。生产企业主要分布于广东、福建省、浙江省、安徽、天津市、山东省、江苏省、上海市、河北省等地。

制作工艺

三聚氰胺甲醛树脂与填料、固化剂、颜料等组分热压固化后所得塑料为三聚胺-甲醛热固性塑料，人们通常称之为密胺塑料(MF)。MF由于其坚固、耐高温、色泽美丽等诸多优尤点而用于日用及电器用品。特别是具有色泽美丽，易进行表面装饰，耐冲击、不破碎，化学性能稳定，耐高温(在-20~100c的温度范围内性能不变)这些特点，更适于用做各种餐具，代替陶瓷用品。

三聚氰胺塑料的成型方法通常有压制成型、传递模塑成型及注塑成型。餐具多用压制成型法加工。而压制成型又可分为一次成型和二次成型工艺，所谓二次成型(双色成型)即以色料为底层世覆盖一层白色层。生产流程如下:

生产设备为最大工作液压19.6~29.4MPa(200~300kgf/的立式100吨压机。工艺条件一般如下:

干燥预热:100~120°C，时间视具体情况定。

投料:150~180°C。

初压:4.9~14.7MPa，时间1~15s。

排气:次数1~2次，每次4~20s。

固化:压力14.7~19.6MPa，时间30~180s。

以上资料参考

生产工序

称量：准确称量每件制品所需原料质量。如果原料量过多或过少，就会造成制品飞边多、清理困难，成型压力不够、制品不能完全固化等弊端。

预热：将称量好的原料放入加料容器(微波炉专用容器)中，预热时间1.5min~2.0min，料温升至40°C~50°C。

投料：把预热好的物料投进金属模具(45钢，表面镀铬或磷)内，控制模具温度在150°C~180°C之间，根据不同制品而变化。制模具温度在150°C~180°C之间，根据不同制品而变化。

初压：对物料加压5MPa~15MPa，时间1s~15s，这道工序使物料在一定温度和压力下开始流动，发生缩聚反应，并产生水气。

排气：将生成的缩合水及挥发性气体(甲醛)，通过微打开的模具间隙排除。

固化：继续合模升压至15MPa~20MPa，时间30s~180s(视产品壁厚调整整)，制品成型出模。完成固化工序后，风冷制品，用铜棒、吸盘等工具取出制品。

贴花：密胺餐具可以模腔内贴花压制，方法是加入图案纸箔和透明密胺树脂，经连续次成型。

包装：打磨飞边、包装。

二次成型：双色制品在二次成型中，为避免底基层的边屑和内层白料泛于底基外部，需使底基的飞边在二次成型前不破碎。要达到这样的条件，除了重视操作外，对模具的结构也要相应注意一般产品斜度小于70°，模具型腔表面粗糙度要低于R。0.4或更小，镀铬或镀镍磷,阴阳模之间需要留排气间隙0.1mm，成型止口斜度阳模需要大于阴模1°~2，压边宽度在6mm以上。

成品检验：加工完成的制品应连续进行耐干热、耐低温、耐湿热、耐污染及翘曲试验，应无裂纹和明显褪色、污染现象，自0.8m高度的自由跌落应无破裂。

以上资料参考

主要特点

密胺餐具具有陶瓷的质感，表面光滑，清洗方便，可通过白底贴花或者加入有机颜料的方式使得密胺餐具色彩款式多元化。除此之外三聚氰胺餐还有有轻巧、美观、能耐低温、不易碎等性能，无毒、耐热、牢固等优点而被广泛用于餐饮业及儿童饮食业等。

密胺餐具的原材料密胺是以三聚氰胺和甲醛为主要原料制成的一种塑料，它和大多数塑料不同，能耐150~C的温度，因此可以在沸水中蒸煮消毒。不仅如此，密胺塑料安全无毒，耐老化：它的表面硬度大，强度也好，有像瓷器一样的光泽，去污容易：密胺塑料上还可以印制各种美丽的图案，染上五光十色的艳丽色彩。除此之外，它还比玻璃或瓷制品轻巧得多，不易打碎，因此特别适合制作成餐具。

危害风险

密胺餐具原料是由三聚氰胺和甲醛通过加成反应生成的，生产密胺餐具的过程中会产生游离甲醛、三聚氰胺及其他游离化合物。三聚氰胺本身毒性低，但被人体摄入后，会形成网状三聚氰胺氰尿酸盐（MCA），该晶体难溶于水，易在肾脏中积聚形成结石，堵塞肾小管，最终导致肾衰竭。消费者在使用密胺餐具时，三聚氰胺单体可能会迁移到食物中，从而影响人身健康，一般成年人身体会排出大部分的三聚氰胺，但儿童的肾脏发育还不成熟，因此三聚氰胺对儿童的伤害更大。常见的三聚氰胺检测方法有液相色谱、气相色谱质谱联用及液相色谱质谱联用等。

密胺餐具，其风险来源主要有两个，其一，由其合成材料分析，密胺餐具的原料密胺树脂是三聚氰胺和甲醛的聚合物，其风险来源主要是甲醛和三聚氰胺在使用过程中的迁移；由于产品生产过程中的质量控制不过关，加上使用过程中所接触食品种类的影响，特别是接触酸性物质，特别容易造成甲醛和三聚氰胺的析出，从而对人体造成潜在伤害。其二，是添加劣质填充组分，如脲醛树脂。醛树脂由于其不稳定及容易释放甲醛的特点，不符合GB9685-2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品用添加剂使用标准》的要求，不能作为食品接触材料的添加组分，但是由于其价格远远低于三聚氰胺树脂，故仍有不法厂家将其添加到密胺树脂材料固化后密胺树脂无色透明，在沸水中成分稳定。而脲醛树脂是尿素与甲醛进行反应后所得，其反应为可逆反应，在一定的温度下，尿素与甲醛会发生分解，产生甲醛，这也是为什么有些劣质仿瓷餐具在热水中煮过后会出现刺鼻气味的原因。劣质产品的总迁移量往往也是不符合标准要求的。

甲醛的危害：长期、低浓度接触甲醛会引起头痛、头晕、乏力、感觉障碍、免疫力降低，并可出现瞌睡、记忆力减退或神经衰弱、精神抑郁；慢性中毒对呼吸系统的危害也是巨大的，长期接触甲醛可引发呼吸功能障碍和肝中毒性病变，表现为肝细胞损伤、肝辐射能异常等。

三聚氰胺的危害：三聚氰胺是化工原料，禁止添加到食品中，过量摄入将导致人体机能受到严重危害，特别是肾功能损伤。据此，国家《中华人民共和国食品安全法》规定：婴儿配方食品中三聚氰胺的限量值为1mg/kg，其他食品中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg，高于上述限量的食品一律不得销售。

除上述卫生指标，密胺制品的耐污染性也是一个容易出现不合格的风险点，如果原辅料的质量控制和生产工艺的控制未达到要求，生产出来的密胺餐具制品不够密实，其表面容易吸收所盛装食品从而出现“着色”的情况，受“污染”的餐具，其卫生情况值得考虑，特别是餐馆等场所。

相关标准

中国的食品相关产品的国家标准已经经过多次修订，2016年颁布的GB4806系列标准和GB31604系列标准均与欧盟最新标准要求一致，实现中国内外质量要求统一，其中与密胺餐具相关的标准有GB4806.7-2016《食品安全国家标准食品接触用塑料材料及制品》、GB4806.6-2016《食品安全国家标准食品接触用塑料树脂》、GB31604.8-2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品总迁移量的测定》、GB31604.15-2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪（三聚氰胺）迁移量的测定》、GB31604.48-2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品甲醛迁移量的测定》等；GB9685-2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品用添加剂使用标准》对可用于食品接触材料及制品的添加剂也做了更加明确的规定。

使用注意

密胺餐具因市场产品良莠不齐，也发现有些产品聚合物和色母料的质量差，存在安全隐患。特别要注意有毒单体漏网逃出，密胺类餐饮具在长期酸碱或者持续高温下会使单体分子析出，也就是说密胺类餐饮具不能用于长期装含油食品、酸性食品以及酒类食品，特别是不要将含油较多的食物放在密胺餐具中在微波炉中加热。可以把刚买回的密胺餐具放在沸水里加醋煮两三分钟，或者常温下用醋浸泡2个/小时，倒掉水后再使用，可以保证相对的安全。与甲醛聚合的塑料常见的有酚醛塑料(电木)，含有游离苯酚和甲醛，对人体有一定毒性，不适合存放食品和作食品包装;还有尿醛塑料(电玉)，虽然无臭无味，但在100*C沸水中或用作盛放醋类食品时，会有游离甲醛析出，对人体有害，所以也不适于作为食具或食品包装。

质量情况

2016年对塑料材质-接触乳制品的包装材料和容器进行了国家监督抽查，其抽检范围覆盖密胺餐具产品，通报结果：食品相关产品全年抽查了6种2413家企业生产的2919批次产品，抽查合格率为97.6%，比2015年提高0.8个百分点。其中接触食品的化学消毒剂产品抽查合格率为100%；塑料材质-接触乳制品的塑料包装材料和容器、玻璃材质-接触食品的容器2种产品抽查合格率均高于95%；纸材质-接触食品的包装材料和容器、橡胶材质-接触食品的密封件、金属材质-接触烘焙食品的生产设备3种产品抽查合格率介于90%和95%之间。未对密胺餐具质量单独进行统计。

2017年对食品用蒸煮膜、袋、盒，密胺餐具两种产品的监督抽查中，通报结果：共抽查了28个省、自治区、直辖市1426家企业的1506批次产品。经检验，有1418家企业的1498批次产品合格，8家企业的8批次产品不合格，不合格产品检出率为0.5%。共发现不合格项8项次，包括阻隔性能（氧气）5项、耐污染性3项。本次在生产领域抽查了1271家企业的1271批次产品，其中4家企业的4批次产品不合格，不合格产品检出率为0.3%；流通领域抽查了234家企业的235批次产品，其中4家企业的4批次产品不合格，不合格产品检出率为1.7%（有在生产领域和流通领域同时被抽查到的企业）。可以看出，生产领域不合格产品检出率低于流通领域。本次抽查大、中、小型企业比例为1:10.3:29.4，不合格产品检出率为0.0%、0.0%、0.8%。密胺餐具主要不合格项目为耐污染性。

2018年对密胺餐具，抽查了中国18个省（区、市）的84家企业的84批次产品，检出8批次产品不合格，不合格检出率为9.5%。重点对感官要求、总迁移量、高锰酸钾消耗量、重金属（以Pb计）、脱色试验、三聚氰胺迁移量、甲醛迁移量、耐干热性、耐低温性、耐湿热性、耐污染性、翘曲（地部）、跌落等13个项目进行了检验。不合格项目涉及总迁移量、高锰酸钾消耗量、脱色试验、三聚氰胺迁移量、甲醛迁移量。

由于贸易壁垒和自身产品质量控制的原因，中国出口产品召回事件时有发生，对于密胺产品，根据网上公布的最新消息，中国出口西班牙的一批密胺餐具因为甲醛迁移量超标（22.4mg/kg），不符合欧盟(EC)No1935/2004法规要求，需要召回。据不完全统计，截止2017年7月，中国出口的12批三聚氰胺制品因甲醛超标被欧盟食品和饲料类快速预警系统（RASFF）通报，最高检出量高达51mg/kg，超过中国GB9685-2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品添加剂使用标准》及欧盟EUNo10/2011法规中规定的限量（15mg/kg）3倍以上。

2018年国家成立了新的国家市场监督管理总局，各地也先后合并出新的市场监督管理部门，加上近期新的食品安全国家标准体系和工业产品审查细则的更新，这也对生产企业提出了更高的要求。各级市场监督管理部门的监管也趋严，国内质量缺陷产品的召回也趋于常见。例如，2018年9月淮南炫达密胺制品有限公司向安徽省质量技术监督局、淮南市质量技术监督局备案了召回计划。决定自2018年9月18日起，召回2018年7月29日至8月25日期间生产的型号为ZH-2白色三聚氰胺勺，涉及产品数量共计91000只。淮南市恒美密胺制品有限公司向安徽省质量技术监督局、淮南市质量技术监督局备案了召回计划。决定自8月30日起召回7月至8月间生产的型号为B-4.5、5345两款白色密胺碗产品，涉及产品数量共56800只。

到2020年，食品用塑料包装容器工具等制品的发证生产采用企业告知承诺制度，企业的违法生产成本显著提升，但是仍无法杜绝有个别不法厂家采用劣质原材料进行生产的可能性，无法阻止少数劣质餐具进入流通领域。但是从风险趋势看，仍是处于可控的状态。