多晶硅材料是以工业硅为原料经一系列的物理化学反应提纯后达到一定纯度的
电子材料,是硅产品产业链中的一个极为重要的中间产品,是制造硅抛光片、
太阳能电池及高纯硅制品的主要原料,是信息产业和
新能源产业最基础的原材料。
提纯度要求
电子级硅(EG):一般要求含Si \u003e 99.9999 %以上,超高纯达到99.9999999%~99.999999999%(9~11个9)。其导电性介于 10-4 – 1010 欧厘米。电子级高纯多晶硅以9N以上为宜。
热力学分析
摘要:基于Gibbs自由能最小原理,对SiHC13法生产电子级多晶硅闭环工艺的3个反应子系统分别进行了化学反应
平衡计算,重点对SiHC1 还原反应子系统进行了热力学分析。对于SiHC13还原反应子系统,适宜的操作温度为
l 323 l473 K,压力为0.1 MPa。温度高于l 323 K,H2/SiHC13比大于6.6,低压下有利于SiHC13还原生产
多晶硅针。
对传统的SiHCI3还原需要高温下电加热给过程操作带来的诸多不便,提出了用cl2部分氧化使SiHCI3还原反应体系
实现能量
耦合的新工艺,即反应过程不需外部加热就可完成,从而节约电耗,同时还发现平衡时体系中加入的cl2能
反应完全,不会影响后序工艺的进行。对于SiCh转化反应子系统,高压、低H2/SiCh比有利于生成SiHC13。
关键词:多晶硅。生产工艺。化学反应平衡
生产工艺
就建设1000t电子级多晶硅厂的技术进行了探讨。对
三氯氢硅法、
氯化硅法、
二氯二氢硅法和
硅烷法生产的
多晶硅质量、安全性、运输和存贮的可行性、有用沉积比、沉积
速率、一次转换率、生长温度、电耗和价格进行了对比。对还原或热分解使用的
反应器即钟罩式反应器、流床反应器和
自由空间反应器也进行了比较。介绍了用三氯氢硅钟罩式反应器法生产多晶硅三代流程。第三代多晶硅流程适于1000t/a级的电子级多晶硅生产。
发展历程
中国多晶硅工业起步于20世纪50年代,60年代中期实现了产业化,到70年代,生产厂家曾经发展到20多家。但由于工艺技术落后,消耗大,成本高等原因,绝大部分企业亏损而相继停产或转产。
进入21世纪以来,强大的需求和丰厚的利润刺激着
多晶硅产业的迅速膨胀。多晶硅现货价7年内上涨了10倍,高峰时
利润率超过800%。截至08年12月,已有超过10家上市公司投资多晶硅项目,已公告的投资额近60亿元,总投资额高达300多亿元。
2009年新春伊始,有两件事情令多晶硅-
光伏产业振奋。首先是《
能源法》已经提交到国务院法制办,这将直接影响“十二五”期间国家
能源政策的整体规划。随后,
尚德电力、赛维LDK、常州天合、林洋新能源、CSI
阿特斯阳光电力、南京冠亚等在内的
太阳能电池生产巨头们已将“1元/度”
光伏发电成本的方案上交给科技部。这标志着
太阳能光伏发电入网已经不再那么遥远,这两大利好无疑给予
多晶硅光伏企业一剂
兴奋剂。
2009年1月,
中华人民共和国国家发展和改革委员会已正式批复,同意在洛阳中硅建设多晶硅材料制备技术国家工程实验室,并安排1500万元国家投资补助资金,这表明海外对中国高纯多晶硅产业的技术壁垒正在被一一打破,对缓解中国多晶硅需求主要依赖进口现状、促进光伏产品成本降低都具有标志性意义。
工业基地
新安县产业聚集区,是一个集
三氯氢硅、电子级多晶硅和
太阳能电池生产等四位一体的密集型
高科技企业。公司根据《
中华人民共和国可再生能源法》及国家鼓励和支持发展硅及
光伏产业的产业政策,在组织专家及技术人员对产业政策、专业技术、建厂条件、自然资源、环境影响、市场前景等多方面进行反复论证和可行性研究的基础上,占地范围内合理布局,按照上中下游产品紧密聚集、自身形成产业链条、集约化经营管理的工业园区模式,正式确定了中先硅业的发展蓝图:
规划建设3000吨/年电子级多晶硅生产项目。
生产危害
多晶硅生产过程中主要危险、有害物质中
氯、
氢气、三氯氢硅、
氯化氢等主要危险特性有:
1)氢气:与空气混合能形成爆炸性
混合物,遇热或明火即会发生爆炸。气体比空气轻,在室内使用和储存时,漏气上升滞留屋顶不易排出,遇
火星会引起爆炸。氢气与、氯、溴等
卤族元素会剧烈反应。
2)
氧气:助燃物、
可燃物燃烧爆炸的基本要素之一,能氧化大多数活性物质。与
易燃物(如
乙炔、
甲烷等)形成有爆炸性的混合物。
3)氯:有刺激性气味,能与许多化学品发生爆炸或生成爆炸性物质。几乎对金属和非金属都起腐蚀作用。属高毒类。是一种强烈的刺激性气体。
4)
氯化氢:
碘化钠氯化氢无腐蚀性,但遇水时有强腐蚀性。能与一些活性金属粉末发生反应,放出
氢气。遇
氰化物能产生剧毒的
氢氰酸气体。
5)
三氯氢硅:遇明火强烈燃烧。受高热分解产生有毒的
氯化物气体。与
氧化剂发生反应,有燃烧危险。极易挥发,在空气中
发烟,遇水或
蒸汽能产生热和有毒的腐蚀性
烟雾。燃烧(分解)产物:氯化氢、氧化硅。
6)
氯化硅:受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。
7)
氢氟酸:腐蚀性极强。遇H
泡沫剂立即燃烧。能与普通金属发生反应,放出氢气而与空气形成爆炸性
混合物。
8)
硝酸:具有强氧化性。与
易燃物(如苯)和
有机化合物(如糖、
纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。与
碱金属能发生剧烈反应。具有强腐蚀性。
9)
氮气:若遇高热,容器内压增大。有开裂和爆炸的危险。
10)
氟化氢:腐蚀性极强。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
11)
氢氧化钠:该品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。
参考资料
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