成链(catenation)是指同一种
化学元素的
原子经由连续的
共价键互相连接形成长链状的分子。成链之形式在
碳中最易出现,形成碳原子和碳原子之间相连的共价键,这种由碳原子构成的长链被称为碳链
BOBBIN。成链是自然界存在大量有机物质的原因,而有机化学实质上就是在研究碳利用这个性质所形成的化合物。然而,碳并非唯一拥有此性质的元素,其他主族元素也有形成长链的性质,如硅和硫。
元素硫有许多特点都和其成链能力有关。自然界中的硫是S8的环状分子。当加热超过
摄氏度160度时打开其环状结构,分子和分子间再互相键结形成长链,长链会随温度上升而变长,其黏度也因长链变长而增加,直到约摄氏190度时黏度最大。和也有类似的结构。
元素硅可以与其他硅
原子形成σ键,不过其稳定性不如
碳之间的σ键。一些有机的
取代基可以取代
硅烷上的氢原子,形成类似
烷烃的聚硅(polysilane)。由于其离域的σ
电子分散在长链上,这类化合物具有很特殊的电子属性如高导电性,这是由于链上的可离域σ电子(类似于石墨)。
硅原子之间也可能形成π键,类似
烯烃的硅烯(disilylene)非常罕见。以往认为硅的三键化合物非常不稳定,后来在2004年已制备了硅炔(
英语:disilynes)类的化合物。
联有取代基的磷链也已经被成功合成,但由于其
共价键的
键能不及碳-碳键,脆弱易断,因此小环分子或簇更常见。近几年来,也有越来越多的类金属像是硅、锗、和铋等,皆被发现可以互相连接形成
双键和三键。这些除碳之外元素形成的长链都被归于
无机聚合物(英语:Inorganic
均聚物)。
成链是自然界存在大量有机物质的原因,而有机化学实质上就是在研究碳利用这个性质所形成的化合物。然而,碳并非唯一拥有此性质的元素,其他主族元素也有形成长链的性质,如硅和硫。
化学元素能否形成长链,主要基于元素自身连接的
键能,但也会受到
位阻效应和电性因素的影响,包括:元素的
电负性、杂化
分子轨道及元素之间形成不同
共价键的能力。以碳元素为例,临近
原子之间
重叠的σ轨道可以足够强而可形成稳定的长链。以往认为其他元素很难形成长链,但现已发现许多元素都具有成链的
分子结构。