1994年开始，刘大为相继参演军事题材电影《
铁血昆仑关》《
弹道无痕》《
征服死亡地带》等，并崭露头角。1995年，刘大为先后参演了
小品《女兵连来了个男家属》《男人兵阵》《基本群众》《提意见》等，其中小品《女兵连来了个男家属》获得1995年全军新剧目奖演出
一等奖殊荣，《男人兵阵》获95年话剧交流会演出奖，《基本群众》斩获第二届全军文艺新作品比赛小品一等奖。
2004年，刘大为参演电影《
张思德》，饰演王长岭一角。2007年，参演电影《列车牵动我的心》。2010年，参演电视剧《
来不及说我爱你》。次年，参演了电视剧《
裸婚时代》。此后，刘大为又陆续参演了《
一触即发》《
不是不想嫁》《
第22条婚规2》《
今生有你》等多部影视作品。2021年，刘大为在
话剧《冬日1948》中出演共产党员赵梦生一角。2022年，刘大为参演的电视剧《
人世间》开播，饰演汽配厂厂长一角。
1994年参演电影《铁血昆仑关》饰演田十圆。同年参演电影《弹道无痕》饰演王北风，1995年小品《女兵连来了个男家属》获得全军新剧目奖演出一等奖殊荣。1996年参演电影《征服死亡地带》饰演一排一班战士辛江，该片不算优秀，但电影告诉了我们一段很少有人了解的历史。截至2024年3月12日，该片在豆瓣上获得了7.7的评分。1997年表演的小品《男人兵阵》 获95年话剧交流会演出奖。小品《基本群众》斩获第二届全军文艺新作品比赛小品一等奖及97年全军"奇立杯"首届戏剧小品电视大奖赛一等奖。2004年参演电影《张思德》饰演王长岭，2007年参演电影《列车牵动我的心》，2009年小品《提意见》获得CCTV小品大赛专业组三等奖。
2010年参演电视剧《
来不及说我爱你》饰演沈家平，2020年12月28日，《来不及说我爱你》在
湖南卫视复播，复播当日直播关注度为0.455%，市占率达到了4.703%，排行第三名。2011年参演电视剧《
裸婚时代》饰演总监，央视索福瑞CSM39城数据显示，《裸婚时代》在江苏卫视首播三天的收视率分别为0.96%、0.98%，0.99%，位列全国卫视电视剧第一。
2012年参演编剧
张勇同名小说改编的电视剧《
一触即发》。该剧于2012年7月31日起在
北京卫视红星剧场播出。饰演剧中饰演荣初哥哥荣升的刘大为透露，在该剧拍摄中，其中有一天更是连续拍到了28个小时，剧组的工作人员都已经被累得东倒西歪。
2014年参演电视剧《不是不想嫁》饰演邓国强，2016年参演电视剧《
第22条婚规2》饰演许北方，2018年参演电视剧《最亲爱的你》饰演林父，2019年，他参演的电影《
小巷管家》上映，《小巷管家》是在中央组织部党员教育中心、北京市委组织部、
北京市委宣传部指导下，倾力打造的主旋律院线电影， 它是一部反映北京基层治理工作经验的电影。2021年10月13日，主演的话剧《冬日1948》举行媒体见面会，于2021年10月21日至24日、26日上演。
2022年1月18日，参演的电视剧《
今生有你》在中国大陆首播。改编自
梁晓声原著的电视连续剧《
人世间》于2022年
春节在
中央电视台综合频道和
爱奇艺播出。该剧以居住在北方某省会城市的一户
周姓人家三代人的视角，描绘了十几位平民子弟在近50年时间内所经历的跌宕起伏的人生。刘大为在此剧中饰演汽配厂厂长一角。电视剧《人世间》在播出后平均收视率达到了2.850%。4月6日，刘大为参演的电视剧《
青山不墨》播出。2023年2月6日，参演的电视剧《
我们的日子》在中国大陆首播。2月10日，参演的电视剧《
立功·东北旧事》在中国大陆首播。6月14日，刘大为参演的电视剧《淬火丹心》在中国大陆播出。