同系列是指具有一个通式,结构相似,性质也相似的化合物系列。在有机化学中尤为普遍,同系列中的化合物互为
同系物。同系列的概念最早由
法国化学家查尔斯·弗雷德里克·格哈特提出。
在分子
结构式上相差一个或若干个某种原子团(或复合体)的化合物,互为同系物,这一系列的化合物,就构成一个同系列。其通式为:。X、Y称为端基,A为链单元或
链节, n为
自然数,称为同系
序数。链单元与端基X和Y之间,可以是
单键、
双键或叁键,链单元可以是任何原子团。同系物可指脂肪族同系物、同烯系物、同
苯系物等各类有机结构。
早期的同系列概念是狭义的,即指以通式:代表的化合物互为
同系物,构成一个同系列。式中X和Y为各种
官能团或
原子, n为自然数。按照这个定义,所有简单的
脂肪族化合物都可以用这个通式概括起来,例如
甲烷、
乙烷、正丙、
碳四,其
分子结构可用下列通式表示: 它们互为同系物,构成一个同系列。同系物中的某些性能是大同小异且依次递变的,这就是同系原理。
20世纪30年代,共轭
烯烃化合物的同系列现象引起人们的注意,提出了同烯系物,即通式为:
的一系列化合物;并发现不论 n为何值,X和Y之间的相互影响与它们直接相连时相同,即所谓插烯原理。例如,
乙醛、2-
巴豆醛、2,4-
己二烯醛等,可用下列通式表示:
它们构成一个同烯系列。众所周知,在乙醛中,由于
醛基的影响,
甲基比较活泼,可以进行许多活泼氢的典型反应,例如醇醛
缩合反应。2-丁烯醛、2,4-己二烯醛中的甲基,虽与醛基之间隔了几个烯键,但仍表现出活泼的性质,如丁烯醛中的甲基也能发生醇醛缩合反应。
同系列中,由于其
分子结构是有规则地改变的,其
物理化学性质的变化也呈现一定规律。19世纪后半叶以来,许多科学工作者为了寻找
同系物间性能递变的定量规律,测定了大量的性能数据,总结出许多
实验式。这些工作不但丰富了人们对同系物结构性能关系的认识,能够比较精确地预测同系物的性能,而且对某些
有机化合物如
染料、药物等的生产也起了重要的指导作用。
同系化反应是将反应物转化为其同系物的反应,这种反应在
有机合成中非常重要,因为它允许化学家通过简单的反应步骤来增加或减少碳链的长度,从而得到所需的同系物。
同系列非有机化学独有术语。有些元素,如钛,钒,的一类
氧化物分别组成一同系列。例如VnO2n − 1(2 \u003c n \u003c 10)。又如
硅烷(SinH2n + 2,n上至8)的同系列与
烷烃类似,展示了无机化合物中同系列的存在。