没有α-氢原子的醛在强碱（浓）的作用下发生分子间氧化还原反应生成羧酸和醇，叫康尼查罗反应，又称康尼查罗歧化反应。

2HCHO + 氢氧化钠 → CH3OH + HCOONa

2(CH)C-CHO + NaOH → (CH)C-CHOH + (CH)C-COONa

OH 对羰基进行亲核加成，由于氧原子带有负电荷，使邻位碳原子排斥电子的能力大大加强，使碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子醛的基碳原子上。在上述过程中给出氢原子的叫做授体，接受氢原子的叫做受体。

两种不同的无α-氢的醛发生交叉康尼查罗反应。一分子醛被氧化成羧酸，另一分子醛被还原成醇。理论上为4种产物。

由于甲醛的羰基最活泼，总是先被OH-进攻，从而成为氢的供体，本身被氧化。因为有甲醛存在的交叉康尼查罗反应，总是甲醛被氧化成羧酸，另一分子醛被还原成醇。产物单一，产率较高，在合成上有一定作用。工业上利用甲醛和乙醛来制取季戊四醇就利用了甲醛的还原性。