乙二醛是由
乙二醇和空气经
气相催化氧化制得的化合物,性状为无色或黄色有潮解性的结晶或液体,
化学式为C2
过氧化氢。
乙二醛溶于
乙醇、醚和水,化学性质活泼,能与氨、胺、醛、含
羧基的化合物进行加成或
羟醛缩合,主要用于
纺织工业,还可用于有机合成的原料和皮革工业等。
外文名称
英语:glyoxal
理化性质
物理性质
外观与性状:无色或黄色有潮解性的结晶或液体,蒸气为绿色。
CAS:107-22-2
相对密度(水=1):1.14
沸点(℃):50.5
分子式:CHO
分子量:58.04
化学性质
蒸气为绿色,燃烧时具紫色火焰。放置、遇水(猛烈反应)或溶于含水
溶剂时迅速聚合。通常以各种聚合形式存在。加热时
碘化钠聚合物又转变成
单体。将聚合物与对
丙烯基苯甲醚、
苯乙醚、黄
樟脑、
甲基壬基甲酮或
苯甲醛共热,可得单体溶液。
水溶液含单分子乙二醛,呈弱酸性,化学性质活泼,能与氨、
酰胺、醛、含
羧基的化合物进行加成或
羟醛缩合。
质量指标
色度 (铂一钴色号) ,≤50
游离酸 ≤0.5%
乙二醛的质量分数 30%~42%
甲醛的质量分数 ≤1.0%
作用与用途
乙二醛主要用于
纺织工业,做纤维处理剂能增加棉花、
尼龙等纤维的纺缩和防皱性,是耐久性压烫整理剂。在日本这一用途占乙二醛总消量的80%。乙二醛是明胶、动物胶、乳酪、
聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合剂,乙二醛还用于皮革工业以及制作防水火柴。乙二醛是有机合成的原料。由
乙醛和
尿素、甲醛在
碳酸钠存在下加热缩合得到2D-
没药树,用作织物整理剂;乙二醛与甲醛、
硫酸铵反应,环合成
咪唑,而后合成咪唑类抗真菌药克霉唑、
咪康唑等;乙二醛与
1,2-苯二胺环合得到苯并吡:它是抗结核药物
吡嗪酰胺的中间体。由乙二醛生产的羟基苯基乙酸已在日本工业生产,用作抗菌素和
维生素a系列产品中间体。乙二醛还用于
小檗碱盐酸盐和磺胺类药
磺胺甲氧
吡嗪的合成。还用于除虫剂、除臭剂、尸体防腐剂、砂型固化剂。
安全术语
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴适当的防护服和手套。
风险术语
R20Harmful by inhalation.
R36/38Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛和皮肤。
R43 May cause sensitization by skin contact.
与皮肤接触可能致敏。
R68Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆后果的危险。
使用注意事项
危险性概述
健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收对人体有害。对皮肤有刺激作用,可引起
皮炎;蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。
环境危害:对环境有危害,对大气可造成污染。
燃爆危险:该品有毒,具刺激性。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或
生理盐水冲洗。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
消防措施
危险特性:具有强还原性。遇高热、明火、
氧化剂、
发烟硫酸、
氯磺酸能引起燃烧爆炸。接触水能发生剧烈的聚合反应,在贮存和使用过程中能发生自聚。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。若是液体,防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土、干燥
生石灰或
碳酸钠灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。若是固体,用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,注意通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴
自吸过滤式防尘口罩,戴
化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与
氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:商品通常稀释后储装。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
物质毒性
制备方法
主要的工业生产方法有
乙二醇气相催化氧化法和
乙醛硝酸氧化法。1.乙二醇气相催化氧化法 乙二醇和空气在铜催化剂存在下,在250-300℃下进行催化氧化,生成乙二醛:催化剂活性组分为
铜氧化物(含Cu03-8%),载体为
氧化铝或用刚玉,铝砂,以
硝酸铜浸渍焙烧制得。使用寿命达一年,并顺用灼烧法再生。乙二醇预热气化后与循环气混合进入催化反应器,控制新鲜空气的掺入量,防止乙二醇深度氧化,并用
氮气流带入
卤素化合物,作为深度氧化的抑制剂,反应在275℃,0.74MPa压力下进行,反应产物用水激冷,吸收精制即为成品。
乙二醇单程转化率为80-85%。2.
乙醛硝酸氧化法 以硝酸铜为催化剂,用硝酸进行液相氧化:在搅拌、充分冷却的条件下,分别将乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液,硝酸铜配成40%的溶液,
亚硝酸钠配成5%的溶液。先向反应锅内加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液,再投入亚硝酸钠溶液,稍加热至发生棕红色气体,自然升温至30℃,开始同时滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液,约4h加完,反应温度控制在40-45℃,逸出的乙醛气体以水吸收后加入反应锅内,继续反应3h。反应中
乙醛的配料是过量的(按摩尔比,
硝酸:
冰醋=1:2),反应结束后,加热回收乙醛至98℃。然后加活性炭脱色,冷却、过滤、水洗。将滤液和洗液合并,在70℃(21.33kPa)以下蒸出
有机酸,反复补水再蒸,直至馏出液中酸性
阳离子交换树脂和弱碱性阴离子交换树脂除去杂质。交换液和洗脱液浓缩,得合格浓度的乙二醛。以乙醛计,收率约32%。