分子运动论(又称气体动理论或分子动理论)是描述气体为大量做永不停息的随机运动的粒子(
原子或分子,物理学上一般不加区分,都称作分子)。
快速运动的分子不断地碰撞其他分子或容器的壁。分子动理论就是通过分子组分和运动来解释气体的宏观性质,如
压强、温度、体积等。分子动理论认为,压强不是如
艾萨克·牛顿猜想的那样,来自分子之间的静态排斥,而是来自以不同速度做热运动的分子之间的碰撞。分子太小而不能直接看到。
显微镜下花粉颗粒或尘埃粒子做的无规则运动——
布朗运动,便是分子碰撞的直接结果。这可以作为分子存在的证据。
• 分子不断彼此碰撞,或与容器器壁进行碰撞,这些碰撞都是
弹性碰撞。
分子动理学的现代理论建立在
路德维希·玻尔兹曼方程的基础之上,对以上假设有所放宽,并将分子体积考虑进去,因此可以精确描述稠密气体。分子动理学的现代理论仍然要考虑的假设有,分子混沌性假设,忽略量子效应。如果气体比较稠密,本体性质只有小的
梯度,可以应用维里展开的方法研究,这方面的理论参见
查普曼和恩斯克格的专著。对于稀薄气体,本体性质的梯度与分子的
平均自由程相比较,这种情况叫克努森区,可以对克努森数展开来研究。
人类早在公元前5世纪就开始思考物质的结构问题。古希腊时期著名的朴素唯物主义哲学家
德谟克利特就提出,物质是由不可分的
原子构成的。这种思想在数个世纪都深刻的影响着人们的
世界观。17世纪
科学革命以来,
自然科学得到了突飞猛进的进步,特别是
热力学的突破性发展,使人们重新思考物质的结构问题。
皮埃尔·伽桑狄、
罗伯特·胡克、
雅各布·伯努利等科学家的研究表明,物质的液体、固体、气体三种状态的转变是因为分子之间作用的结果,特别是气体的压力源于气体分子与器壁碰撞,从而导出了玻意耳-马略特定律。
1738年,
丹尼尔·伯努利发表著作《流体力学》,为气体动理论的基础。在这一著作中,伯努利提出,气体是由大量向各个方向运动的分子组成的,分子对表面的碰撞就是气压的成因,热就是分子运动的动能。但是,伯努利的观点并没有被立即接受,部分原因是,
能量守恒定律当时还没有建立,分子之间为
弹性碰撞也不是那么显而易见。1744年
米哈伊尔·罗蒙诺索夫第一次明确提出热现象是分子无规则运动的表现,并把机械能守恒定律应用到了分子运动的热现象中。1856年,奥古斯特·克罗尼格提出了一个简单的气体动理论,他只考虑了分子的平动。1857年,
鲁道夫·克劳修斯提出一个更复杂的气体动理论,除了分子的平动,他还考虑了分子的转动和振动。他还引入了
平均自由程的概念。1859年,
詹姆斯·麦克斯韦在克劳修斯工作的基础上,提出了分子麦克斯韦速度分布率。这是物理学史上第一个统计定律。1871年,
路德维希·玻尔兹曼推广了麦克斯韦的工作,提出了
詹姆斯·麦克斯韦玻尔兹曼分布。
直到20世纪初,很多物理学家仍然认为
原子只是假想,并非实在的。直到1905年
阿尔伯特·爱因斯坦和1906年马利安·斯莫鲁霍夫斯基关于
布朗运动的论文发表之后,物理学家才放弃此想法。他们的论文给出了分子动理论的准确
预言。