半透膜是一种只让某些分子和离子扩散进出的薄膜,一般来说,半透膜只允许离子和
小分子物质通过,而
生物大分子物质不能自由通过半透膜,原因是半透膜的孔隙的大小比离子和小分子大,但比生物大分子例如
蛋白质、淀粉等小,如
羊皮纸、
玻璃纸等都属于半透膜。
发展历史
1748年的一天,
法国物理学家诺勒为了改进酒的制作水平,设计了这样一个试验:在一个
玻璃圆筒中装满
乙醇,用猪
膀胱封住,然后把圆筒全部浸在水中。当他正要做下一步的工作时,突然发现,猪膀胱开始向外膨胀,随即发现水通过膀胱渗透进了圆筒,最后膀胱竟然被撑破。这是现代科学试验中最早发现膜及膜的穿透作用的记录。
1830年,法国生理学家杜特罗夏做了膜内外
渗透压试验,他用一个钟罩形的玻璃容器,下面用
羊皮纸密封,从上面插进一支长
玻璃管,容器中分别放入各种不同浓度、不同物质的溶液,然后把它浸入水槽中。于是观察到玻璃管内液面上升,发现其升高值与溶液的浓度成正比。他解释说,这个压力是由于外面的水通过羊皮纸向溶液方向逸出而产生的,并命名这种现象为“渗透”。直到1854年
英国科学家格雷厄姆在试验中发现,放置在半透膜一侧的
晶体会比
胶体更快的扩散到另一侧,并应用到
超纯水机设计里,并提出了
透析的概念。这时人们才对半透膜产生了兴趣,并由
德国生物化学家特劳白·莫里茨在1864年制造出了人类历史上第一张人造膜——亚铁化铜膜。
1960年,对于膜发展技术的历史来说具有跨时代的意义。这一年人类终于实现了从苦咸水中制取淡水的梦想,工作于
加州大学洛杉矶分校的科学家研制出了世界第一张
非对称醋酸纤维素反渗透膜,这种膜与以前的均质醋酸纤维素反渗透膜具有同样高的脱盐率,不同之处是在形态结构上是非对称的,而且水的渗透量增加了近十倍。这种
逆渗透膜的成功研制,使反渗透过程从实验室走向了工业应用。与此同时,这种用相转化法制造非对称分离膜的新工艺引起了学术、技术和工业界的广泛重视。
特点
半透膜透过物质具有选择性的薄膜。一般只允透过
溶剂或溶剂和
小分子溶质而不允许过大分子溶质。如
玻璃纸只允许水透过
蔗糖溶液中,而蔗糖分子不能透过;动物的
膀胱允许水透过,而不允许
乙醇分子过;灼热的钯或铂允许氢透过,而分子不能透过。半透膜可用多种
高分子材料制成,用以分离不同分子量的物质,定
渗透压和
气体分压等。半透膜主要应于膜分离技术中的
逆渗透和
超滤。应用反渗透过程时称为反渗透膜,它是具有水性
基团的薄膜,膜不仅具有筛滤作还有对水分子的优先
吸附作用。常于反渗透的膜有
醋酸纤维素膜、芳香聚胺膜、
聚苯并咪唑膜等。半透膜可以制板状、管状和中空纤维状,也应用于扩渗析。膜的表皮层微孔孔径为0.6~0.9nm,临界孔径为1.3nm。孔径较大的半透膜应用于超过滤,称为超过滤膜,它在0.07~0.7MPa(0.7~7kgf/cm)压力下工作,用于分离直径10nm以内的分子和微粒,其透过性能属筛分原理。在
污水处理中用到的膜过程有电渗析、
逆渗透和
超滤,其所用的均为半透膜。半透膜应用在工业
废水治理,有的已有生产规模,有的还在实验室研究阶段。
常见半透膜
此膜的制造方法为用
溶剂溶解醋酸纤维素,加以发孔剂,制成膜后,蒸去溶剂,并经一定的
热处理而成。所用溶剂为丙,也有用
1,4-二恶烷的,发孔剂有Mg(ClO4)2、ZnCl2及HSPO4等。制成的膜有平板式、管式,
尾旋卷式和中空纤维式之分。下面介绍复合型醋酸纤维素膜。
复合型醋酸纤维素膜的结构由表层和多孔层(底层)两部分组成。表层(厚0.1~0.3微米)具有相当细密的微孔结构(孔径\u003c50埃),这就是半透膜,底层是一种海绵状多孔结构,厚度为表层的200-500倍,孔较大(孔径约400埃),且具有弹性,起着支撑表层的作用。
逆渗透运行时,溶液必须与表层接触,不能倒置。
食用醋酸纤维膜适用于pH范围为3-7的溶液(长期使用范阉pH为4.5左右)。
聚胺膜
在1970年以前制成的主要是脂肪族聚胺膜,例如
聚己二酰己二胺、尼龙-6等,这些膜的透水性很差。后来,制成了
芳香族聚酰胺膜,它的透水性、除盐率、机械强度和
化学稳定性等都较好。它能在pH为4~10的范围内使用(长期使用范围为pH5~9)。芳香聚酰胺膜主要是制成中宜纤维。这类膜的铸膜液通常是由芳香聚酰胺、
溶剂和盐类添加剂(作为
助溶剂)三种组分组成。中空纤维膜系由溶液纺丝汝渤取:将一定浓度的芳香聚酰胺纺丝液,在一定温度(如80~140℃)下通过
环形中孔喷丝嘴喷出,经
烘焙,蒸发和浸洗等步骤而制成。
制备方法
胶棉半透膜
1.在100mL
烧杯中里加入10mL
硝酸(14.1g/mL),配成混合溶液,冷却到约20℃。把一小块
脱脂棉浸入混合溶液中8~10min取出后充分洗净,凉干,得到纤维素硝酸。
2.在试剂瓶中取
乙醚、
乙醇各10mL,再加入1g上述干燥的纤维素硝酸酯,不断振荡,放置1~2天,就生成透明的胶棉液。
3.取3mL上述自制或市售5%的胶棉液,加入干燥的150mL
锥形瓶中,将锥形瓶横斜不断转动使瓶的内壁和瓶口都均匀沾上胶棉液。倒出多余的胶棉液,然后倒置约1min使乙醚、乙醇不断蒸发,直到干燥。逐步剥离瓶口的薄膜,沿瓶壁薄膜夹缝注入
蒸馏水,使得薄膜逐步跟瓶壁分离,轻轻取出,浸入蒸馏水中备用。
把定量滤纸放入盛有2:1的水-
硫酸的
烧杯中,用
玻璃棒轻轻压,使它浸没均匀(玻棒和滤纸都不能带水)。浸泡60~90s后取出,立即用蒸馏水洗净,再放入1:1一水合氨的
水溶液(即
氨水)中,中和残留的酸,取出在空气中晾干。
注意:
1、制作胶棉半透膜的
锥形瓶一定要干燥,否则难以成膜。
2、胶棉半透膜容易破裂,实验前请保存在蒸馏水里。
3、自制羊皮纸时,一定要控制硫酸的浓度和浸泡时间,还要注意在浸泡中滤纸不能重叠。
参考资料
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