聚己二酰己二胺
美国W.H.卡罗瑟斯合成的化学品
聚己二己二胺,又称耐纶66或尼龙66。为己二胺己二酸缩合聚合生成的聚酰胺,具有唚NH(CH₂)₆NHCO(CH₂)₄CO重复单元结构。其性质和用途与耐纶6相似。1980年世界年产量超过120万吨。
正文
简史  1935年杜邦的W.H.卡罗瑟斯首先合成耐纶66。1939年进行了工业生产。
性质 耐纶66是白色半透明坚韧固体;结晶熔点为264℃,玻璃化温度约50℃,密度为;耐稀无机酸、碱及一般有机溶剂;抗拉强度高,有一定的弹性,耐磨,耐疲劳。与耐纶6相比,硬度和刚性较高,抗蠕变性能较好,使用温度也较高,为-60~110℃。
单体制备  己二酸的制备  主要路线是由苯酚氢化或由环己氧化制环己醇环己酮,再用硝酸氧化得到己二酸。
己二胺的制备  可由己二酸在液相或气相中氨化脱水制己二腈,再催化加氢生成己二胺。还可由丁二烯氯化生成二氯丁烯异构体,再进行化,然后氢化得到己二。新的方法为由丁二烯直接氰化合成己二腈。还可以由丙烯腈电解还原二聚制成己二腈,也已工业化(见图)。   66盐的制备  66盐即己二酸己二胺盐。为了得到有机高分子化合物量的聚酰胺,在缩聚反应时必须严格控制原料单体间的当量比。制成中性的66盐,可以保证反应物间的等当量比,也是精制纯化的一种方法。工业制备方法是将等摩尔己二胺己二酸分别溶解在甲醇乙醇中,在60℃以上搅拌,66盐即以白色结晶析出,将它配成60%水溶液供聚合用。
缩聚  66盐直接熔融缩聚时,己二胺组分容易逸失,得不到高分子量聚酰胺,所以,先在水溶液中进行缩聚反应,然后再进行熔融缩聚。步骤如下:将60%的66盐水溶液在密闭加压条件下加热,生成低分子量缩聚物,再逐渐卸压,释放水汽和生成的水,然后在减压病下升温至250~280℃,得到适于纺丝的有机高分子化合物量的耐纶66。其反应式为:
缩聚方法工业生产上采用间歇法或连续法。间歇法工艺比较成熟;连续法要经历不同的压力阶段,设备要求比较高。
间歇法  间歇式高压釜操作周期分为加料、加热升压、释放蒸汽、升温、降压、保压、挤出等步骤。
连续法  一般采用高压连续缩聚工艺,包括高压预缩聚和减压病后缩聚两个阶段,中间以闪蒸器降压过渡。还有一种连续固相缩聚,是将前一阶段制得的预聚体粉末送入流动床反应器内,用惰性气体于200℃逆向加热进行聚合,再熔融挤出成型。
应用  耐纶66纤维用于织物、降落伞材料、轮胎帘子线渔网、缆绳等;耐纶66还可注射或挤出成型,用于轴承、齿轮、管材、汽车和电器零件等。(见彩图)参考书目
D.B.Jacobs and J.Zimmerman,Preparation of 6,6-Nylon and Related Polyamides, C.E.Schildknecht and I.Skeist, ed., Polymerization Processes,John Wiley \u0026 Sons,New York, 1977.
参考资料

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