无色透明液体,有不愉快的刺激性气味。不溶于水,可混溶于
乙醇、
乙醚、
三氯甲烷、
石油醚等多数有机
溶剂。高浓度对皮肤粘膜具有刺激性,并有轻度麻醉作用。接触者觉咽干、鼻子发呛、
胸闷,可出现头晕、头沉、
嗜睡、全身无力等。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。溅入眼内,出现流泪、疼痛等严重眼刺激症状。
2017年10月27日,
世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,烯丙基氯在3类致癌物清单中。
环境特性
危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性
混合物。遇明火、高热或与
氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。与
硝酸、
发烟硫酸、
氯磺酸、
乙烯亚胺、乙烯二胺、
氢氧化钠剧烈反应。在火场高温下,能发生聚合放热,使容器破裂。遇酸性催化剂如
吉尔伯特·路易士催化剂、
卡尔·齐格勒催化剂、
硫酸、
三氯化铁、
氯化铝等都能产生猛烈聚合,放出大量热量。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
类别
毒性分级 中毒 急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 1100 毫克/ 公斤; 口服-
小鼠 LD50: 425 毫克/ 公斤 刺激数据 皮肤- 兔子 10 毫克/ 24小时; 眼睛- 兔子 500 毫克 中度
可燃性危险特性 遇明火、高温、
氧化剂易燃;燃烧产生有毒
氯化物烟雾; 遇热分解有毒
氯化氢气体
储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类和碱类分开存放
灭火剂 干粉、干砂、
二氧化碳、泡沫、
1211灭火剂职业标准 TWA 1 PPM
物性数据
1.性状:无色透明液体,有不愉快的刺激性气味。
4.相对密度(水=1):0.94
5.相对蒸气密度(空气=1):2.64
6.饱和蒸气压(kPa):45.2(20℃)
8.临界温度(℃):241
9.临界压力(MPa):4.76
11.闪点(℃):-31.7(CC);-28.9(OC)
12.引燃温度(℃):392
13.爆炸上限(%):11.2
14.爆炸下限(%):2.9
15.溶解性:不溶于水,可混溶于
乙醇、
乙醚、
三氯甲烷、
石油醚等多数有机
溶剂。
16.黏度(mPa·s,20ºC):0.3374
18.生成热(KJ/mol,25ºC,气体):29.3
19.燃烧热(KJ/mol,25ºC,液体):1845.5
20.
比热容(KJ/(
千克K),40ºC,液体,计算值):1.65
21.
电导率(S/m,0ºC):\u003c3×10-9
22.体膨胀系数(K-1,30ºC):0.001475
23.相对密度(25℃,4℃):0.9311
25.液相标准热熔(J·
摩尔1·K-1):112.8
26.气相标准(J·mol-1·K-1) :310.35
27.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):75.06
毒理学数据
1、刺激性:
家兔经眼:469mg,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验:10mg/24 小时,引起刺激。
2、急性毒性:大鼠经口LD50为700mg/kg;大鼠吸入LD5O:11000mg/m3,2小时;兔经皮LD5O:2066 mg/kg;
3、属低毒类。能强烈地刺激皮肤、眼、鼻和咽喉。麻醉作用弱,对肝脏损害较小,但对肺、肾的损害大。吸入其蒸气会引起头痛、
眼花,浓度高时失去知觉。大鼠吸入浓度为945mg/m3的蒸气时,几小时内即可死亡。易被皮肤吸收并迅速分布到整个体内而损害内部组织。工作场所最高容许浓度为3mg/m3(
美国)。
4.急性毒性:
LD50:700mg/kg(大鼠经口);2066mg/kg(兔经皮)
LC50:11000mg/m3(大鼠吸入,2h)
5.刺激性:
家兔经皮:10mg(24h),引起刺激(开放性刺激试验)。
家兔经眼:469mg,引起刺激。
6.亚急性与慢性毒性:大鼠、
小鼠吸入20ppm,每天7h,共90d,未见异常反应;而剂量达50ppm,则引起肝、
肾脏损伤。
7.致突变性:微生物致突变:鼠
伤寒沙门菌938μg/皿;
大肠杆菌20μl/皿。程序外
脱氧核糖核酸合成:人HeLa
细胞1mmol/L。
8.致畸性:大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量(TCLo)300ppm(7h),致肌肉骨骼系统发育畸形。
9.致癌性:IARC致癌性评论:G3,对人及动物致癌性证据不足。
10.其他:大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):300ppm(7h)(孕前6~15d),引起肌肉
骨骼发育异常。
生态学数据
1.生态毒性:
LC50:21mg/L(96h)(金鱼,静态);42mg/L(96h)(
蓝鳃太阳鱼,静态);20mg/L(96h)(
黑头呆鱼,静态);250mg/L(24h)(
水蚤,静态)
2.生物降解性:
好氧生物降解(h):168~672
3.非生物降解性:
分子结构数据
2、摩尔体积(cm3/mol):84.5
3、等张比容(90.2K):178.9
5、极化率:8.13
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.5
3.氢键受体数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积0
8.表面电荷:0
9.复杂度:17.2
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
性质与稳定性
1.兼有
烯烃和
卤代烃的反应性,与卤代氢加成一般生成1,2-二卤化物。低温用
硫酸处理再用水稀释得到
1-氯-2-丙醇。碱性
水解生成
烯丙醇。与
氢氧化钾乙醇溶液反应生成
烯丙基乙基醚。与氨反应生成
烯丙基胺、二烯丙胺和三烯丙胺。与各种
有机酸的
钠盐在适当的pH值下反应,生成烯丙基。
2.稳定性:稳定
3.禁配物:
强氧化剂、酸类、
硝酸、
发烟硫酸、
氯磺酸、
乙烯亚胺、乙烯二胺、碱类、如
氢氧化钠4.避免接触的条件:受热,接触空气
5.聚合危害:聚合
贮存方法
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过29℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与
氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
1.高温氯化法:
丙烯和
氯气在高温下进行氯化反应;工艺过程如下;干燥的丙烯(新鲜丙烯:循环丙烯=1:3)在加热中预热至350-400℃,在反应塔入口处,与氯气混合(氯气:丙烯=1:3),经特制的喷嘴喷入炉内,炉内温度为500℃左右,利用氯化反应热预热丙烯。丙烯单程转化率为25%,氯的转化为
化学计算量,
烯丙基氯的总收率为80-85%,除主产品烯丙基外,还有1,2-二
1-氯丙烯、1,
3二氯丙烯、
氯化氢、1,2,3-
三氯丙烷及其他少量副产品。氯化反应物急冷到50-100℃,以除去氯化氢和
丙烯,再经
分馏而得丙烯氯。对于年产1。35万t烯丙基氯装置,每吨产品约消耗丙烯700kg,
氯气1120kg。2.氧氯化法:以丙烯为原料,以为催化剂,通过下列反应得到烯丙基氯;丙烯、
盐酸和氧按2.5-1:1:1-0.2(摩尔比)的例混合。反应在240℃,0.101MPa的条件下进行。反应器为流化床,催化剂是载于载体上的Te、V2、O5、H3、PO4,并添加含氮物作
促进剂。选择性90%以上,流化床的空时收率大于100g烯丙基氯/L催化剂·小时。在小批量生产时,可以通过
烯丙醇氯化得到;于10-20℃将
硫酸加到烯丙醇、
氯化亚铜和盐酸中。加毕,保温反应5h。静置分层,分去下层混酸,上层液水洗1次,5%
碳酸钠溶液洗1次,再水洗1次,分尽水后,
蒸馏收集40℃以上馏分,得烯丙基氯。收率73%。
2.高温氯化法:由
丙烯高温所化制得。将干燥的丙烯经350~400℃预热,
氯气经加热气化,两种物料在高速喷射状态下混合并进行反应,丙烯与氯气的配比为4~5∶1(摩尔比),反应器停留时间1.5~2s,反应温度470~500℃。反应产物急冷至50~100℃以除去HCl和丙烯,再经
分馏即得到产品。此法为国内外大多数生产企业所采用。
3.丙烯氧氯化法:按2.5~(1∶1∶1)~0.2(摩尔比)比例混合的丙烯、
氯化氢和
氧气在流化床反应器中进行反应,选用催化剂为载于载体上的Te、V2O5或H3PO4,并添加含氮物作
促进剂,于240~260℃进行常压氧氯化反应,制得3-
1-氯丙烯。
4.
烯丙醇氯化法:于10~20℃将
硫酸滴入烯丙醇、
氯化亚铜和
盐酸中,滴加完毕后保温反应5h,静置分层,上层液用水、5%
碳酸钠溶液、水各洗1次,分尽水后,
蒸馏收集40℃以上馏分,即为3-氯丙烯。此法适用于小批量生产。
用途
1.该品是一种有机合成原料,在农药上用于合成
杀虫单、杀虫双及
杀螟丹的中间体N,N-二甲基丙烯胺和
拟除虫菊酯中间体丙烯醇,以及特殊反应的
溶剂。
2.该品兼有
烯烃和
卤代烃的反应性,是
丙三醇、
环氧氯丙烷、
烯丙醇等的有机合成中间体。也用于农药、医药的原料。还可用作合成树脂、涂料、粘结剂、增塑剂、
稳定剂、
表面活性剂、润滑剂、土壤改良剂、香料等精细化学品的原料,主要用于制造环氧氯丙、甘油、
氯丙醇、
丙烯醇、农药杀虫双、医药、树脂、涂料、粘合剂,以及丙烯
磺酸钠,润滑剂等。
3.用于有机合成,制药工业。也用于塑料等中间体的制备。
4.用作药品、杀虫剂、塑料等的中间体。
对环境的影响
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:高浓度对皮肤粘膜具有刺激性,并有轻度麻醉作用。接触者觉咽干、鼻子发呛、
胸闷,可出现头晕、头沉、
嗜睡、全身无力等。溅入眼内,出现流泪、疼痛等严重眼刺激症状。
慢性中毒:引起中毒性
多发性末梢神经炎。出现手足麻木,
小腿酸痛力弱,四肢对称性手套袜套样分布痛觉、触觉、
音叉振动觉障碍。跟腱反射减弱或消失。神经-肌电图示神经原性损害。可致肝损害。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD50700mg/kg(大鼠经口);2066mg/kg(兔经皮);LC5011000mg/m3,2小时(大鼠吸入);人吸入783mg/m3,鼻和肺部不适;人吸入156~313mg/m3,眼刺激浓度。
刺激性:
家兔经眼:469mg,引起刺激。家兔经皮开放性刺激性试验:10mg(24小时),引起刺激。
亚急性和慢性毒性:动物亚急性和慢性毒性实验见肝肾损害。
致突变性:微生物致突变:
鼠伤寒沙门氏菌938µl/皿。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):300ppm(7小时),孕前6-15天,引起肌肉
骨骼发育异常。
现场应急监测方法
气相色谱法(直接进样)《作业环境空气中有毒物质检测方法》陈安之主编
实验室监测方法
气相色谱法《作业环境空气中有毒物检测方法》,陈安之主编
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编
环境标准
苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.3mg/m3
前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度0.3mg/L
空气中嗅觉阈浓度0.21ppm
应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性
分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法:用焚烧法。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或
生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水冷却火场容器,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
灭火剂:泡沫、干粉、
二氧化碳、砂土。用水灭火无效。危险品标志:F,Xn,N,T
危险类别码:45-46-11-20/21/22-36/37/38-48/20-50-68-40-39/23/24/25-23/24/25-48/23/24/25
安全说明:53-26-36/37-45-61-46-25-16-7
危险品运输编号:UN 1100 3/PG 1
WGK Germany:2
RTECS号:UC7350000
F:19
Hazard Note:Flammable
HazardClass:3
PackingGroup:I
毒害物质数据:107-05-1(Hazardous Substances Data)