钙(英文名:
钙质),来源于拉丁文calx(
生石灰),
化学符号为Ca。
钙位于
德米特里·门捷列夫元素周期表的第三周期第ⅡA族,原子量为40.078,原子序数为20,
化合价为+2,是一种银白色的轻
有色金属。钙还位于元素周期表s区内,属于
碱土金属行列。钙的
化学性质极其活泼,使得其在自然界以化合态的形式存在于各类
矿石中。
金属钙虽然在1808年由
英国化学家
汉弗里·戴维(1778-1829)利用电解法第一次制备出来。但在更早以前国内外便有接触钙的历史,更是有利用
碳酸钙制备石灰方法。
钙用的用途广泛,其中金属钙被用于
生铁、冶金工业;各类含钙
无机盐被广泛用于建筑业、包装、日用品材料的方面;钙还存在于各类补钙剂中,用于补充人体所需的钙元素。
发现历史
历史上第一次出现金属钙是在1808年,由英国化学家汉弗里·戴维(1778-1829)利用电解法第一次制备出了银白色的金属钙。在此之前,由于科学技术的限制,许多化学家们都无法将钙从石灰中提取出来,甚至石灰当时被认为是一种不可再分的“元素”,直到电池的出现,化学家们才利用
电解这一新途径制备了许多活泼金属。
1807年,
英国化学家
汉弗里·戴维首先用电解的方法制备出了
钾(K)和
钠(Na),但由于金属钙的高活度性和其在高温下的
可燃性导致戴维无法从碱土和
生石灰(CaO)中分离钙元素。
1808年5月,戴维收到了
瑞典化学家斯·雅各布·贝采利斯的一封信,信中说道瑞典国王的皇家医生通过电解石灰与
汞的
混合物,成功分离了石灰,并用这种方法制得了汞齐。于是戴维仿照此法,将潮湿的石灰与
氧化汞按照3:1的比例进行混合,将混合后的材料中间挖出一小洞并滴入水银,放置铂板上后,使用水银作为
电极,从而
电解制备了大量的钙汞齐,随后加热蒸去汞,从而分离得到银白色的金属钙。
事实上,人类接触钙元素则更早。
公元前2686—公元前2613年,
四大文明古国人便用
生石灰涂抹在
埃及金字塔表面用来坚固和装饰;公元前8世纪,也有古希腊人使用石灰的记录;而在古罗马盖乌斯·普林尼·塞孔都斯(公元23—公元79年)的《自然史》中更是记录有煅烧
碳酸钙制备石灰的方法。
在中国,在明代时期就有制备石灰的方法,出自科学家
宋应星的《
天工开物》:‘‘先取煤炭泥和做成饼,每煤饼一层叠石一层,辅薪其底,灼火之。’’
分布情况
作为
地壳中含量最多的第五种元素,仅次于氧、硅、铝、铁,钙因其活泼的
化学性质,在自然界中主要以化合态的形式存在。常见的含钙
矿石有石灰石(CaCO3)、
白云石(CaMg(CO3)2)、
石膏(CaSO4)、
石棉(CaCO3·3MgCO3)、
萤石(CaF2)、
磷灰石(Ca5[PO4]3F)等。我国钙矿石分布广泛,白云石主要产自
东北地区,石膏主要产自
西藏自治区、
山东省、
江苏省、
宁夏回族自治区和
山西省,萤石主要产自
浙江省,
大理石则主要产自
云南省。
理化性质
物理性质
钙的质软、密度为1.54g/cm3,颜色为银白色,其
熔点为839℃,
沸点为1484℃,
化合价为+2,
相对原子质量为40.08。热导率为125W·m-1·K-1(0-100℃),
电阻率为3.7μΩ·m。金属半径为197pm,
电负性为1.00,
电离能为596.1kJ/
摩尔,
电子亲合能为28.9kJ/mol。具有熔点、硬度小、密度小等特点,同时具有良好的导电、导热性。
化学性质
钙具有活泼的化学性质,主要表现在以下几个方面:
2Ca+O2=2CaO(自然条件下)
Ca+O2=CaO2(点燃条件下)
3Ca+N2=Ca3N2
Ca+2H2O=Ca(OH)2+H2
3.钙能在加热条件下与
卤族元素单质、S、N2、C直接反应生产
硫化物、
氮化物、和
碳化物。
Ca+S=CaS
Ca+2F=CaF2
Ca+2C=CaC2
4.钙能在加热条件下与H2生成CaH2。
Ca+H2=CaH2
CaH2是常用的、方便的储氢材料,遇水反应释放氢气:
CaH2+2H2O=Ca(OH)2+H2 常用作军事和气象野外作业的生氢剂
5.钙能在高温下夺取
氧化物和
氯化物中的氧、氯元素。
ZrO2+Ca=Zr+CaO2
2RbCl+Ca=2Rb+CaCl2
焰色反应
原理:金属元素的
原子或离子受热时,
电子被激发,电子从较高能级跃迁到较低能时级时,以光的形式释放出相应的能量,从而产生线状光谱,火焰的颜色相应于强度较大的
谱线区域。不同
电子层结构的元素电子跃迁时释放的能量不同,故产生的谱线也不同,从而导致了不同的火焰颜色。
钙的焰色反应使火焰呈橙红色。
同位素
钙有6个稳定同位素,分别为40Ca、42Ca、43Ca、44Ca、46Ca、48Ca,自然
丰度分别为96.941%、0.647%、0.135%、2.086%、0.004%、0.187%。其中40Ca是丰度最高的元素,来源于大质量恒星内部的O元素和Si元素的
核合成反应。48Ca因其具有极长的半衰期(4.3×1019年),所以广义上也被定为稳定同位素。在不稳定同位素中,41Ca为宇宙射线成因同位素,通过40Ca由
中子捕获形成,经常出现于
行星的土壤表层,半衰期为1.03×105年;45Ca、47Ca作为
放射性同位素,被用于医疗和研究用途,半衰期分别为163天和4.54天。
物质结构
钙属于s区内的元素,其最外层有两个
电子,构型为ns2,由于其半径在同周期元素中较大,易于失去最外层的两个电子从而形成带有两个正电荷的稳定
阳离子结构。
单质钙为
立方晶系结构,每个晶胞含四个钙
原子。
常用制备方法
目前常用制备金属钙的方法有:
1.
电解熔融氯化钙:CaCl2(1073K,电解)=Ca+Cl2
这种方法最早是拉特瑙(W.Rathenau)于1904年首先应用的,他利用石墨作内衬为
阳极,
阴极则用钢制成的材料,
电解质使用CaCl2和CaF2的
混合物。电解析出的钙首先会漂浮在电解质上,随后与阴极接触后冷却附着在阴极上。但这种方法,原料消耗大,并且生成的钙易于溶解于电解质,产品质量不好。
2.铝还原法:CaCO3(煅烧)CaO+CO2
3CaO+2Al(真空、1050-1200℃)3Ca+Al2O3
结晶钙(氩气保护下熔铸)钙锭
铝还原法又称铝热剂法,此法首先将石灰石煅烧生成的氧化钙研磨成粉,然后与铝粉按一定比例混合,压制成块,在真空下于1050-1200℃下反应,生成钙蒸汽和铝酸钙。随后将钙蒸汽于400-750℃下结晶并在气氛围中熔融铸锭,最终得到致密的钙锭。
应用领域
金属单质钙
1.改善材料:铸铁时掺杂含钙合金,可以提升铁的流动性和强度;金属钙加入铅中可以增加铅的硬度,形成的钙铅合金材料被用于制造蓄电池阳极栅板和轴承。
2.去除杂质:有色冶金中,金属钙可以去除铝和锡中的铋和锑;铜、、
青铜和钢的
冶炼中,能除去硫、磷和过量的碳杂质。
3.净化气体:金属钙具有化合氧和氮的性能,可用于真空
无线电的去气剂。
含钙无机盐
无机钙盐制成的钙塑料具有
化学性能稳定、耐高温和低温,优良的隔热性、耐水性、耐
溶剂性,以及黏结性和可印刷性,使其被广泛应用于
建筑业、包装、日用品材料的方面。常见的含钙无机盐有以下几种:
1.
氧化钙(CaO),别名
生石灰、生石灰,是制备
碳化钙、
漂白粉、纯碱的原材料,被用作冶金和荧光粉的
助溶剂、水泥速凝剂等。
2.
氢氧化钙(Ca(OH)2),别名熟石灰,白色粉末状固体,其水溶液呈碱性,俗称澄清的石灰水。用于制备漂白粉、改良酸性土壤、软化硬水和自来水消毒。
3.
碳酸钙(CaCO3),别名石灰石、大理石,是一种白色固体状无机化合物,几乎不溶于水,在825-896.6℃下可分解为二氧化碳和氧化钙。是常见的
建筑材料,还作为补钙剂用于医学领域。
4.
硫酸钙(CaSO4),是制备水泥和粉笔的原材料,其水合物二水合硫酸钙(CaSO4·2H2O)又称
石膏,在医学领域用于固定也可以用于制造人造骨骼。
5.
硅酸钙(CaSiO3),在建筑上是良好的保温和
耐火材料,还可用作
助滤剂和
悬浮剂。
6.氯化钙(CaCl2),俗称无水氯化钙,呈白色硬质碎块或呈颗粒状,具有强吸湿性,可作为干燥剂,还可用作补钙药和消炎药。
7.
氟化钙(CaF2),别名
萤石,是制取HF和F2的重要原料,可用于制作光学玻璃和陶瓷,还在冶金领域用作助溶剂。
补钙剂
1.无机钙:主要有碳酸钙、氯化钙、磷酸钙、氧化钙、碳酸氢钙、磷酸氢钙和氢氧化钙等,这类钙源成本低,含钙量高,但其钙离子的吸收依赖于胃酸提供的酸性环境,使其钙离子能够解离出来被人体吸收,不适用于胃酸分泌不足的人群。
2.有机钙:最常见的为
柠檬酸钙,其吸收不依赖于
胃酸,也可以不用随食物服用,适合于胃酸缺乏症、
肠炎或吸收障碍的患者。但有机钙源相较于
无机化合物钙源含钙量较低,若要摄入相同量的钙元素则需要更大剂量,对于临床实践不实用。
3.
氨基酸螯合钙:此类钙源是一类具有生物活性结构的有机钙,由2个氨基酸与1个钙离子结合成的合结构,可以在
小肠绒毛膜上皮的特异性
载体蛋白钙通道主动转运,以螯合物的形式持续
离解出钙离子,避免
血清中钙离子浓度过高所致的肾排钙离子量增加或
高血钙,是一种优质、高效、安全的新型钙源。
4.钙-肽
配位化合物:肽链的末端
氨基及邻近的肽段与钙离子可形成
单环螯合结构,
羧基因空间位阻一般不参与螯合,故此种螯合结构保留了可通过肽系统吸收的自由羧基,比
氨基酸螯合钙更易于吸收、稳定性更强。
钙与人体
钙是人体中发育中不可缺少的元素之一,占人体
原子总数的0.31%、体重的2%、总量为700-1400g,主要分布在人体内的牙齿和骨骼中,少量以
游离态存在于细胞液、血液和
软组织中,其离子是身体中含量最多的
阳离子。
凝固血液
钙可以
催化凝血酶的产生,这种酶可以使
纤维蛋白原聚合为纤维蛋白,从而使血液凝固。据此,
输血时常用
柠檬酸根离子和
草酸盐与血液中的钙反应,用来阻止血液的凝固。
影响肌肉收缩与舒张
当人体神经兴奋时,神经细胞会释放一种名叫乙酰胆碱的神经递质,这种递质能够使
肌细胞的膜产生兴奋,使肌肉细胞中的肌质网释放储存的钙离子,当这些钙离子被释放后,肌原纤维在这些钙离子影响下就会变短,从而导致整个肌细胞变短,进而引起肌肉的收缩;而当人体神经兴奋过后,肌质网释放钙离子的通道关闭,肌质网上的钙泵吸走
细胞质中的钙离子,肌原纤维失去了钙离子的作用就会舒张边长,从而导致整个肌细胞变长,进而引起肌肉的舒张。
酶的激活剂
钙离子可以激活体内的一些酶,如三磷酸腺甘酶、
淀粉酶、脂肪酶以及一些
蛋白质分解酶等。
影响血压
血液钙离子浓度还会影响心肌和血管平滑肌的兴奋性。缺钙会导致心肌收缩无力,供血能力减弱、导致
低血压和脑供血不足;增加钙离子浓度,则可以增强心肌的收缩力;但如果血钙浓度过高,可能会使心脏停于收缩状态。如果
细胞内外的钙离子浓度运转失常,心肌无法得到充分舒张,从静脉回流到心脏的血液无法充分灌注,则会导致心肌无法充分收缩,从而使心脏无法有效完成其功能,这种情况如果长期无法得到解决,心脏的功能就会下降,则会引起心律不齐、
心肌梗死、心衰等疾病,严重甚至会产生猝死。细胞内的钙离子浓度也不能过高,如果细胞内的钙离子浓度过高导致不能恢复到细胞内外钙离子5000-10000倍的浓度差,就会引起血管平滑肌收缩,进而导致血压升高。
人体缺钙会导致的其他疾病
骨质疏松症:血钙偏低时,甲状旁腺素会释放激素促使骨骼释放钙,骨骼释放大量的钙就会导致骨质疏松。
肾结石:当骨骼释放大量的钙进入血液时,过多的钙会累积在肾脏,进而导致肾结石。
佝偻病:缺乏
维生素D,钙、磷代谢障碍和骨样组织钙化障碍,导致骨骼畸形。
科学补钙
各年龄段对钙的需求量
我国2013年制定的中国居民膳食矿物质推荐摄入量建议了每日钙的摄入量:
影响人体吸收钙的因素
人体自身因素
1.年龄:不同年龄的人群对钙的吸收程度不同,一搬随着年龄增大,人体对钙的吸收率逐渐降低。其中婴幼儿对钙的吸收率最高,可达60%,青少年为40%,成年人仅为20%,老年人最低,低于15%。
2.人体对钙的需求:不同阶段下的人体对钙的需求量不同,需求量大时对钙的吸收率也会相对增加。
3.人体肠胃状态:一方面食物中的钙需要在胃中的
胃酸作用下
离解成离子态才能被人体吸收,所以胃酸分泌不足时会影响钙的吸收;另一方面,在
胰酶作用下的脂肪会产生
脂肪酸,脂肪酸会与钙形成难溶性的
钙皂,从而导致钙无法被吸收。
膳食因素
1.脂肪:高脂膳食可以增加肠胃的排空时间,利于钙的吸收;脂肪还可以促进细胞膜的流动性而促进钙的吸收;一些人体必要的脂肪酸还可以促进前列腺素的合成从而促进骨代谢;但如果出现
吸收不良综合征时,无法被吸收的脂肪酸就会与钙离子结合形成难溶钙皂,降低钙的吸收。
2.
糖类:乳糖能够促进钙的吸收,一方面乳糖可直接与钙形成
小分子螯合物,便于吸收;另一方面当乳糖被分解发酵时,其产生的酸会降低肠道内的PH值,增加游离的钙离子浓度,从而利于钙离子的吸收。
3.
草酸盐、
植酸盐:含草酸盐和植酸盐的粮食和蔬菜,在被消化时,这些盐类会与钙离子结合生成难以吸收的盐类,从而降低钙离子的吸收。
4.
维生素D:维生素D2和D3在人体的肾脏和肝脏中经过两次
羟基化,可形成有活性的
骨化三醇。骨化三醇通过与肠道、骨骼、肾脏和
甲状旁腺细胞中的维生素D受体(VDR)结合,会上调钙结合蛋白的基因表达,从而促进肠道对钙的吸收。
常见食物含钙量
一些常见食物中的钙含量